ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства бензола и его гомологов из "Органическая химия" Механизм реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет общие черты с электрофильным присоединением к алкенам (стр. 69). Это также двустадийный ионный процесс. Ароматическое ядро, обладающее подвижными я-электронами, удобный объект для атаки электрофильных реагентов. [c.107] Затем два электрона из шести я-электронов цикла локализуются у одного атома углерода и участвуют в образовании новой ковалентной 0-связи с вступающим заместителем, а остальные четыре электрона распределяются между пятью атомами углерода цикла. Так образуется промежуточный карбкатион, в котором нарушена ароматичность, так называемый а-комплекс-. [c.108] Основное отличие реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду от электрофильного присоединения в ряду алкенов заключается в быстром отщеплении протона. Ароматичность воссоздается легче, чем осуществляется реакция между промежуточным катионом (реакция 3) и анионом реагента. В случае алкенов образующийся промежуточный катион дает с нуклеофильной частицей реагента (анионом) устойчивый продукт присоединения. [c.108] Предпочтительное протекание реакций замещения у бензола обусловлено тем, что эти реакции не требуют большой затраты энергии. Присоединяться же мо ут только реагенты, богатые энергией свободные атомы хлора, возникшие фотохимическим путем из молекул хлора при освещении атомы водорода, активированные катализатором богатый энергией озон. [c.108] Реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеют большое значение для синтезов, используемых в лаборатории и в промышленности. Ниже приведены наиболее важные из них. [c.108] Присутствие в реакционной смеси воды мешает течению реакции, так как вода участвует в процессе, обратном образованию катиона нитрония. Поэтому для связывания выделяющейся в реакции воды берут избыток концентрированной серной кислоты. [c.109] Действие хлора и брома на ароматические соединения в условиях радикальной реакции (свет, нагревание) приводит к замещению. водорода в боковой цепи или к присоединению галоида с образованием производных циклогексана (стр. 112). [c.110] Реакция осложняется дальнейшим алкилированием, так как гомологи бензола вступают в эту реакцию легче, чем бензол. [c.111] В этой области известны работы русского ученого Г. Г. Густавсона. [c.111] Производные бензола дают при этом производные циклогексана. Это практически важная реакция, так как циклогексан — хороший растворитель, а также полупродукт для синтеза адипиновой кислоты и капролактама (стр. 210). [c.112] Гомологи бензола с одной боковой цепью дают одноосновную кислоту — бензойную-. [c.113] По получающимся в результате окисления ароматическим кислотам можно судить о положении боковых цепей и их числе. [c.113] Вернуться к основной статье