ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация органических мономеров из "Введение в радиационную химию" Полимеризация ненасыщенных органических соединений (мономеров) может идти при воздействии различных ионных и радикальных агентов. В процессах получения наиболее важных полимеров широко применяются химические источники радикалов. К ним относятся органические перекиси и азо-соединения, которые при нагревании распадаются на свободные радикалы. Часто используется реактив Фентона — раствор смеси ионов двухвалентного железа и перекиси водорода, дающий свободные радикалы по механизму переноса заряда. [c.341] Ионная полимеризация изучена значительно меньше. В качестве ионных реагентов для полимеризации можно применять многие сильные кислоты, катализаторы Фриделя — Крафтса (например, А1С1з) или сильные основания (например, Ма, ЫаЫНг). Оба типа источников, ионные и радикальные, с успехом заменяются ионизирующим излучением. [c.341] Основная разница между радиолизом насыщенных и ненасыщенных органических соединений представлена в табл. 11.1, где даны продукты радиационных превращений соответствующих веществ. [c.341] Все образующиеся соединения можно разбить на три группы водород, продукты с низкими и промежуточными молекулярными весами (от нескольких атомов углерода до количества атомов углерода, большего чем в исходном материале) и группу высокомолекулярных соединений (количество атомов углерода больше чем в два раза по сравнению с исходным материалом). Отчетливо заметно, что выход молекулярного водорода меньше у насыщенных соединений, а выход высокомолекулярных продуктов (которые будем называть полимерами ) значительно больше. [c.342] Данные табл. 11.1 по ненасыщенным соединениям весьма типичны для большинства ненасыщенных алифатических веществ исключение составляют соединения, способные давать полимеры с длинной цепью. Количество таких соединений ограниченно, хотя именно они имеют большое значение, так как являются основой для получения многих полимеров. Например, этилен при облучении может давать полимер с длинной цепью — полиэтилен или политен, но такой процесс идет при более жестких условиях (температура и давление), чем это соответствует данным табл. 11.1. [c.343] Радиационная полимеризация происходит в газах, жидкостях и реже в твердых телах. [c.343] Хорошим примером полимеризации в воде является получение растворимого в воде полиакриламида из акриламида (мономер также растворим в воде). Несколько типичных полимеров показано в табл. 11.2. [c.343] Следует отметить, что здесь предполагается присоединение мономерных единиц по типу голова к хвосту , но не голова к голове или хвост к хвосту , т. е., другими словами, маловероятно, чтобы молекулы соединились вместе без развития цепи. Все полимеры, перечисленные в табл. 11.2, имеют длины цепей, доходящие в некоторых случаях до нескольких тысяч мономерных (повторяющихся) единиц (—А — А — А — А —.). [c.344] Вернуться к основной статье