ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез привитых и блоксополимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Получение привитых и блоксополимеров методами прямой сополимеризации двух различных мономеров невозможно. Для их получения в качестве исходных веществ применяются либо различные по химическому строению гомополимеры, либо гомополимер и мономер, отличающийся по химическому строению от двена взятого полимера. [c.54] Метод активации молекулы полимера заключается в образовании активного центра в цепи гомополимера под влиянием какого-либо физического воздействия (тепловой, механической или световой энергии, а также ионизирующего излучения). Этот метод более подробно рассмотрен в главе П1. [c.54] Третий метод состоит во введении в макромолекулу гомополимера групп, легко распадающихся при нагревании или облучении с образованием свободных радикалов, которые ини циируют полимеризацию второго мономера. При этом растущая цепь прививается к активному центру цепи гомополимера. [c.54] При получении привитых и блоксополимеров полимеризующийся мономер образует также гомополимер, который в случае необходимости можно отделить от сополимера. [c.55] Привитые и блоксополимеры, в отличие от сополимеров, полученных обычными способами (стр. 45), обладают свойствами обоих гомополимеров. Например, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами крахмала и полистирола. В настоящее время еще не найдены способы точного регулирования длины прививаемой боковой цепи и числа прививок, что приводит к получению неоднородных продуктов. Однако уже получают в промышленном масштабе привитые и блоксополимеры, например привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком. [c.55] Хомиковский, Усп. хим., 27, 1025 (1958). [c.55] К о р ш а к. Методы высокомолекулярной органической химии, т. 1, Изд. АН СССР, 1953, стр. 429. [c.55] Г е й л о р д, Г. М а р к, Линейные и стереорегулярные полимеры, Издат инлит, 1962. [c.55] Итоги науки, т. 6. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений, Изд. АН СССР, 1961. [c.55] На практике очень часто эти реакции протекают одновременно. Так, например, под влиянием каких-либо воздействий на полимер может начаться реакция деструкции, которая сопровождается реакциями сшивания, и т. д. [c.56] В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую и химическую деструкцию. Физическая деструкция подразделяется на термическую, механическую, фотохимическую и деструкцию под влиянием ионизирующего излучения. Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция, гидролиз, алкоголиз, ацидолиз, аминолиз. [c.56] Образовавшиеся в процессе деструкции макрорадикалы могут вступать в различные реакции (стр. 41 и сл.), в результате-чего получаются конечные продукты линейного, разветвленного, или пространственного строения. [c.57] Свободные макрорадикалы могут инициировать реакцию деструкции. Так, например, при добавлении макрорадикалов, возникших при деструкции крахмала, к недеструктированному крахмалу происходит деструкция последнего. Если реакция протекает в условиях, в которых макрорадикалы насыщаются,, то конечным продуктом деструкции являются более короткие цепи, т. е. происходит понижение молекулярного веса полимера. В зависимости от интенсивности и длительности воздействия можно получать макрорадикалы различной длины, т. е. возможна разная степень деструкции. Деструкция, в результате которой происходит отщепление мономера, называется деполимеризацией. [c.57] Процессы деструкции имеют очень большое практическое значение, так как свойства полимерных материалов в сильной степени зависят от длины цепей (от величины молекулярного веса). [c.57] Если расщепить молекулу низкомолекулярного вещества так, чтобы ее молекулярный вес изменился вдвое, то, очевидно,, получится новое вещество, свойства которого резко отличаются от исходных. Если же расщепить высокомолекулярное соединение так, чтобы молекулярный вес его изменился тоже в два раза (например, от 600 000 до 300 000), то внешне это никак не скажется. Заметное изменение свойств полимера обнаруживается при уменьшении молекулярного веса в —10 раз, например от 600 000 до 60 000. [c.57] Поскольку полимеры и полимерные материалы в процессе их переработки и эксплуатации подвергаются разнообразным воздействиям, то вполне вероятно, что в результате деструкции полимера может произойти резкое изменение его свойств. В то же время в ряде случаев реакции деструкции используют специально для получения продуктов с более низким молекулярным весом. Следовательно, очень важно знать механизм и за-кономернрсти процессов деструкции, чтобы уметь ими управлять. [c.57] Вернуться к основной статье