ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация и стеклование. Температура стеклования из "Физико-химия полимеров 1963" Вследствие плотной упаковки и наличия взаимодействия между молекулами в жидком агрегатном состоянии молекулы располагаются в некотором порядке (ближний порядок). При этом образуются упорядоченные группы молекул (рои), порядок которых может нарушаться тепловым движением. Даже при постоянной температуре жидкости молекулы непрерывно меняют своих соседей, поэтому ближний порядок в жидкости следует понимать как усредненный порядок, т. е. порядок, при котором среднее число молекул в рое остается постоянным. При изменении температуры этот усредненный порядок изменяется. Расположение молекул жидкости нри данной температуре называется равновесной структурой жидкости. [c.137] Перегруппировка молекул при изменении температуры, т. е. переход вещества из одного равновесного состояния в другое, требует времени. Процесс достижения равновесия во времени называется релаксацией, а время достижения равновесия — временем релаксации. [c.137] Согласно уравнению (1), чем меньше величина Д / и чем выше температура, тем больше вероятность перегруппировки. [c.137] Чем меньше величина и чем выше температура, тем меньше время релаксации. При температурах, намного превышающих температуры кристаллизации низкомолекулярных жидкостей, время релаксации мало и составляет 10 сек. Это —время жизни упорядоченной группы молекул через такой промежуток времени данный упорядоченный участок может разрушиться и возникнуть другой упорядоченный участок. Малое время релаксации обусловливает быстрое установление равновесных состояний в низкомолекулярных жидкостях. [c.138] Процессы кристаллизации и стеклования принципиально отличаются друг от друга. Кристаллизация — это процесс образования новой фазы, т. е. фазовый переход (стр. 135). Стеклообразное и жидкое состояние — это одно фазовое состояние. Следовательно, стеклование не является фазовым переходом. [c.138] Однако при температуре ниже температуры кристаллизации это же вещество можно получить в жидком, так называемом переохлажденном состоянии. Переохлажденная жидкость находится всегда в неравновесном состоянии, и достаточно незначительных изменений внешних условий, чтобы вызвать в ней процесс кристаллизации. [c.138] Вернуться к основной статье