ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стеклование полимеров. Три физических состояния аморфных линейных полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Некристаллизующиеся полимеры при охлаждении отвердевают без образования кристаллической решетки, т. е. переходят в стеклообразное состояние. При определенных условиях охлаждения в стеклообразном состоянии можно получить и кристаллизующийся полимер. Например, если быстро охладить полимер до температуры, значительно ниже оптимальной температуры кристаллизации, то получится стеклообразный полимер. [c.153] Поскольку стеклование полимеров не сопровождается образованием кристаллической решетки, этот процесс не является фазовым переходом. При температуре ниже и выше температуры стеклования полимер находится в одном и том же фазовом состоянии — аморфном. [c.154] Следует отметить, что в зарубежной литературе стеклование полимеров часто называют фазовым переходом второго рода (Se ond Order Transition). В. А. Каргин и П. П. Кобеко неоднократно указывали на неправильность такой трактовки. Применение термина фазовый переход к явлениям стеклования основано на чисто формальных аналогиях и лишено физического смысла. Подобная небрежность в терминологии может привести к искажению физического понятия фазы и грубым ошибкам. [c.154] Аморфные линейные полимеры, в зависимости от температуры, могут находиться в трех состояниях, которые принято называть физическими состояниями полимера стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. [c.154] Стеклообразное состояние характеризуется наличием колебательного движения атомов, входящих в состав цепи, около положения равновесия. Колебательное движение звеньев и перемещения цепи, как единого целого, отсутствуют. Высоко-эластическое состояние характеризуется наличием колебательного движения звеньев (крутильные колебания), вследствие которого цепь полимера приобретает способность изгибаться (глава IV). Вязкотекучее состояние характеризуется подвижностью всей макромолекулы, как целого. [c.154] При нагревании полимера сначала проявляется колебательное движение звеньев, и только при более высокой температуре— движение цепей. Следовательно, при повышении температуры аморфный линейный полимер переходит из стеклообразного в высокоэластическое и затем в вязкотекучее состояние. При понижении температуры полимер проходит все три состояния в обратном порядке. [c.154] Переход полимера из одного физического состояния в другое происходит не при какой-то четко определенной температуре, а в некотором диапазоне температур при этом наблюдается постепенное изменение его термодинамических свойств. Средние температуры областей перехода называются температурами перехода. Температура перехода из стеклообразного в высоко-эластическое состояние (и обратно) называется температурой стеклования полимера и обозначается 7с (или Т ) температура перехода из высокоэластического в вязкотекучее состояние (и обратно) называется температурой текучести (или Т ). [c.154] Высокоэластическое и вязкотекучее состояния наблюдаются не только у аморфных, но и у кристаллических полимеров. [c.154] При нагревании кристаллического полимера выше его температуры плавления он переходит сначала в высокоэластическое, а затем в вязкотекучее состояние. Интервал между температурой плавления и температурой текучести полимера, соответ-ствуюш,ий высокоэластическому состоянию, тем больше, чем выше его молекулярный вес. При низком молекулярном весе кристаллизуюш,ийся полимер может сразу переходить в вязкотекучее состояние. [c.155] Вернуться к основной статье