ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Интегральные и дифференциальные теплоты растворения и разбавления из "Физико-химия полимеров 1963" Это означает, что объем, энтальпия, энтропия и т. д. ком понентов в растворе отличаются от значений этих же величин до растворения. В связи с этим для характеристики термоди-на.мического поведения компонентов в растворе было введено понятие о парциальных мольных (удельных) величинах. [c.335] Таким образом, химические потенциалы при различных постоянных параметрах определяются приращением разных термодинамических потенциалов. [c.336] — числа молей компонентов. [c.337] По разности парциальных мольных величин компонентов и составу раствора можно вычислить по уравнению (12) общую разность экстенсивной функции. [c.338] Для удельных парциальных величин справедливы все приведенные выше термодинамические соотношения. [c.339] Величина А д,- может быть определена по экспериментальным значениям относительного давления пара и осмотического давления раствора. [c.339] В состоянии равновесия над жидким раствором всегда находятся пары его компонентов. [c.339] Физическую сущность осмотического давления можно проиллюстрировать следующим опытом. [c.341] Допустим, что в объеме АС (рие. 135) содержится чистый растворитель, а в объеме Лй — раствор какого-то компонента в том же растворителе. Объемы разделены перегородкой, проницаемой только для растворителя. Если внещнее давление на оба порщня одинаково, то, согласно уравнению (26), растворитель переходит из объема АС в объем АВ. [c.341] Таким образом, осмотическое давление раствора равно добавочному гид ро статическому давлению, которое необходимо приложить к раствору, для того чтобы химический потенциал компонента в растворе стал равным химическому потенциалу чистого растворителя. [c.341] Зная Vi и измерив осмотическое давление, по уравнению (32) можно рассчитать величину Ащ. [c.342] выделяющееся или поглощающееся при растворении, называется теплотой растворения или теплотой смешения (в случае двух жидкостей). Если тепло выделяется, то растворение называется экзотермическим, если поглощается — эндотермическим. Атермическим растворением называется процесс растворения, при котором тепловой эффект равен нулю. [c.342] Иными словами, если тепло выделяется, то Q , 0, энтальпия уменьшается АЯ 0 если тепло поглощается, то Qp O энтальпия увеличивается АЯ 0 если Ор=0, то АЯ=0. [c.343] Интегральная теплота смешения жидкостей зависит от состава раствора. Эта зависимость для различных пар жидкостей имеет разный характер (рис. 136). Кривая / соответствует атермическому растворению во всей области составов, кривая 2 — экзотермическому, кривая 3 — эндотермическому. Кривая 4 отвечает смешению двух компонентов, сопровождающемуся в одной области составов поглощением, в другой — выделением тепла. [c.343] Интегральной теплотой разбавления называется теплота (выделяющаяся или поглощающаяся) при разбавлении раствора определенной концентрации большим количеством растворителя. [c.343] Определяя давление пара или осмотическое давление раствора при двух температурах и вычисляя А д,-, по уравнению (37) можно рассчитать величину АЯ,-. [c.344] Следует указать, что уравнения (36) и (37) применимы лишь в том случае, если в измеряемом температурном интервале теплота растворения не зависит от температуры. [c.344] Вернуться к основной статье