Интегральные и дифференциальные теплоты растворения и разбавления

Рис. 63. Интегральные и дифференциальные теплоты растворения и разбавления в системе Н2О—ЗОз-(См. пример 8.)

В очень разбавленных растворах Xj, т совпадает с первой интегральной теплотой растворения AHq. В концентрированных растворах интегральная и дифференциальная теплоты растворения нередко различаются не только значением, но и знаком. Наиболее важна дифференциальная теплота растворения в насыщенном растворе h, S, называемая последней теплотой растворения. Знак 2, s определяет зависимость растворимости твердых тел и газов от температуры. [c.49]

Энтальпией разбавления или разведения называют тепловой эффект взаимодействия раствора данной концентрации и чистого растворителя. Если раствор, содержащий один моль растворенного вещества, разбавляют от какой-то исходной концентрации до какой-то конечной (не бесконечно малой) концентрации, тепловой эффект называют промежуточной энтальпией разбавления или просто энтальпией разбавления. Если конечным состоянием при разбавлении является бесконечно разбавленный раствор, энтальпию разбавления называют интегральной. Если к бесконечно большому количеству раствора добавляется один моль чистого растворителя, то тепловой эффект называют дифференциальной теплотой разведения. Между интегральной и дифференциальной теплотами растворения существует связь. Теплота растворения т моль вещества (Д//) в п моль растворителя будет равна [c.375]

Изменение энтальпии при переходе твердого, жидкого или газообразного вещества в раствор называют теплотой или энтальпией растворения. Различают интегральные, промежуточные и дифференциальные теплоты растворения. Интегральной теплотой, или энтальпией растворения, называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в некотором количестве чистого растворителя. Теплота растворения зависит от концентрации и от температуры, поэтому указание этих характеристик процесса является обязательным. Концентрацию раствора в термохимии обычно выражают величиной разбавления, т. е. числом молей растворителя, приходящимся на 1 моль растворенного вещества, а количественные соотношения компонентов при растворении представляют термохимическим уравнением. Так, например, растворение а молей РЬ(ЫОз)2 в Ь молях НдО можно представить термохимическим уравнением [c.64]

Значения интегральной и дифференциальной теплот растворения могут существенно отличаться. Особенно велики расхождения между ними в концентрированных растворах, где они могут не совпадать не только по величине, но и по знаку. По мере уменьшения концентрации разность между обеими величинами уменьшается и при бесконечном разбавлении они становятся равными. Теплота растворения в бесконечно разбавленном растворе (или в чистом растворителе) называется первой теплотой в противоположность последней теплоте, т. е. дифференциальной теплоте растворения в насыщенном растворе. [c.237]

I. Интегральная и дифференциальные молярные теплоты растворения. Химику или инженеру, имеющим дело с теплотами процессов растворения или обратных им процессов, приходится сталкиваться со следующими основными двумя типами задач. К первому типу задач относится, например, вычисление общегб количества тепла, выделяющегося при данном процессе растворения с целью определения величины поверхности теплообменника, дающего возможность поддерживать в системе заданную температуру. Так, например, задача может состоять в расчете охлаждения, требующегося при производстве разбавленной солянЫ кислоты сжиганием водорода в хлоре с последующим поглощением охлажденного хлористого водорода водой. Очевидно, первым шагом при решении по-дрбной задачи должно явиться вычисление общего количества тепла, выделяющегося на весовую единиц) соляной кислоты при поглощении газообразного хлористого водорода в воде, взятой в количестве, необходимом для образования раствора желаемой концентрации. [c.30]

Промежуточной энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в растворе, уже содержащем некоторое количество этого вещества. Если растворение 1 моля вещества происходит в бесконечно большом количестве раствора, тепловой эффект называют дифференциальной энтальпией растворения. В этом процессе концентрация раствора остается неизменной, или, точнее, возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Очевидно, дифференциальная теплота растворения в чис-том растворителе характеризует, по сути дела, энергетику образования бесконечно разбавленного раствора и поэтому совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе, или, точнее, в растворе, концентрация которого отличается от концентрации насыщенного на бесконечно малую величину, называют последней теплотой растворения. [c.65]

Уравнение (1У.8) показывает, что если интегральная теплота не зависит от разведения, то дифференциальная теплота растворения равна интегральной. Это реализуется, например, в области очень разбавленных растворов. [c.68]

Аналогичная величина для растворителя (первого компонента)—теплота растворения моля растворителя в растворе постоянной концентрации—называется парциальной или дифференциальной теплотой разбавления (Ql). Парциальные теплоты не могут быть определены методами калориметрии и вычисляются из интегральных теплот или из других данных. Так, из уравнения (П. 5) или ему подобных дифференцированием непосредственно получается теплота разбавления (п1=п Па=1) [c.71]

ИНТЕГРАЛЬНЫЕ И ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЕ ТЕПЛОТЫ РАСТВОРЕНИЯ И РАЗБАВЛЕНИЯ [c.166]

Нетрудно убедиться, что при л = О дифференциальная теплота разбавления обращается в нуль (Ч о = 0), а дифференциальная теплота растворения равна интегральной теплоте растворения (Фд = Л)- Величина Фо называется последней теплотой растворения. При х = 1 дифференциальная теплота растворения равна теплоте конденсации (Ф = У = 5 = г). [c.110]

Первый путь заключается в определении теплового эффекта растворения в большом количестве раствора небольшого количества полимера (дифференциальная, или парциальная, теплота растворения) или небольшого количества растворителя (дифференциальная, или парциальная, теплота разбавления). Опыт показывает, что при концентрациях раствора от со2 = 0 до <02 0,5 дифференциальные теплоты растворения практически равны интегральным теплотам, рассчитанным на [c.363]

Когда в растворе различают растворитель (индекс 0) и растворенное вещество (индекс 1), то называют дифференциальной теплотой разбавления, —дифференциальной теплотой растворения, а Ь — интегральной теплотой растворения. Следует указать, что терминология еще не вполне установилась иногда одна и та же теплота носит различные названия, а иногда одним и тем же термином обозначают различные или не совсем одинаковые теплоты. [c.104]

Среди тепловых эффектов различают интегральные АН и дифференциальные Г энтальпии (теплоты) растворения и разбавления. Первые отвечают теплоте растворения 1 моль вещества в таком количестве воды, которое определяет его конечную концентрацию. Дифференциальные (парциальные) энтальпии растворения (разбавления) соответствуют тепловому эффекту растворения 1 моль вещества в бесконечно большом количестве раствора при его неизменном составе. [c.30]

Кроме интегральной теплоты растворения, различают дифференциальные (парциальные) теплоты растворения и разбавления. Первая [c.109]

Подстановка полученных значений а я Ь в уравнение гиперболы показывает, что она описывает интегральные кривые с погрешностью до 5%. Эту же погрешность можно принять и для найденных значений дифференциальных мольных теплот растворения в бесконечно разбавленных растворах. [c.10]

Анализ интегральных кривых показывает, что они могут быть пред-ставлены зфавнением гиперболы у=, асимптота которой параллельна оси ОХи имеет координату Очевидно, что величина — является дифференциальной мольной теплотой растворения в бесконечно разбавленном растворе. Коэффициенты а и 6 найдены обычным выпрямлением гиперболы. Расчет полученной прямой по методу наименьших квадратов дал следующие значения— -Ь941 кал/люль - дифференциальная мольная теплота растворения воды в ИАС при 25°С (бесконечное разбавление) —2130 кал1моль — дифференциальная мольная теплота растворения ИАС в воде при 25°С (бесконечное разбавление). [c.10]