ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные положения теории растворов из "Физико-химия полимеров 1963" Уравнение (5) применимо для расчета энтропии смешения при образовании идеального раствора двух жидкостей. [c.386] Модель идеального раствора не отвечает реальныл растворам. Поэтому для расчета термодинамических функций этих растворов принимают более сложные модели. Рассмотрим коротко некоторые из них. [c.386] Принимают также, что энергия взаимодействия молекул в жидкости пропорциональна энергии испарения жидкости. [c.387] Отношение АЕУуI называется плотностью энергии молекулярного притяжения или плотностью энергии когезии данного компонента. [c.387] Уравнения (9) и (10) иногда называют не совсем правильно уравнением Ван-Лаара. Ван-Лаар действительно вывел уравнения для изменения энтальпии, но на основании совершенно других предположений об аналогии между жидкостью и реальным газом. В константу В в уравнении Ван-Лаара входят постоянные а и а уравнения Ван-дер-Ваальса. [c.388] Модель регулярного раствора предполагает независимость расположения молекул в растворе от теплового эффекта растворения однако совершенно хаотическое распределение молекул возможно только при нулевом тепловом эффекте растворения. Выделение или поглощение тепла всегда влечет за собой преимущественные группировки молекул в растворе, что исключает хаотическое распределение. Поэтому теория регулярных растворов не может считаться правильной. [c.388] К перво.му классу относятся молекулярные смеси неполярных и слабополярных веществ, ко второму — смеси, содержащие сильнополярные молекулы. [c.388] Гугенгейм полагает, что успех в решении проблем второго класса растворов возможен только при условии, если будут получены точные данные о более простом поведении растворов первого класса. [c.388] Для растворов первого класса Гугенгейм предлагает модель строго регулярного раствора , представляющего собой квазикристаллическую решетку с координационным числом 2, в которой каждая молекула занимает одно место. Как следует из сказанного, понятия строго регулярный и регулярный растворы, несмотря на сходство названий, прямо противоположны. В модели регулярного раствора предполагается полный беспорядок в расположении молекул, в модели строго регулярного раствора — полный порядок. [c.388] Вернуться к основной статье