ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия смешения атермического раствора из "Физико-химия полимеров 1963" Растворы высокомолекулярных веществ в зависимости от химического строения молекул полимера и растворителя могут быть, так же как и растворы низкомолекулярных веществ, поделены на классы, в которых ориентация молекул несущественна и в которых молекулярная ориентация играет существенную роль. Очевидно, что более простые системы — это системы первого класса, из которых простейшей является атермическая система. [c.389] Поэтому первые теоретические расчеты, произведенные независимо друг от друга Флорн° и Хаггинсом , были сделаны для атерлшческого смешения полимера с низкомолекулярной жидкостью. [c.389] Оба автора исходили из квазикристаллической модели раствора, которая схематически представлена на рис. 156 и 157. Белые шары изображают молекулы растворителя, черные шары — либо звенья цепи полимера, связанные друг с другом Х1 .м 1ческимн связями, либо молекулы гидрированных мономеров, мел ду которыми химических связей нет. Предполагается, что молекулы растворителя могут обмениваться местами с молекулами гидрированного мономера и со звеньями цепи полимера. Последнее возможно только в том случае, если цепи обладают способностью изгибаться. Обмен местами разнородных молекул приводит к возрастанию числа способов их расположения (термодинамической вероятности), а следовательно, к возрастанию энтропии. Величина энтропии смешения, очевидно, должна зависеть от наличия связей между звеньями и от концентрации раствора. [c.389] Метод подсчета числа возможных конформаций, которые может принять цепь, состоит в заполнении решетки путем последовательного введения в нее отрезков цепи полимера. [c.391] Авторы принимают число возможных расположений каждого последующего отрезка равным вычисленному по уравнению (14). [c.391] Уравнение (23) отличается от уравнения (4) тем, что в него входят объемные, а не мольные доли компонентов. [c.393] Вернуться к основной статье