ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика набухания сетчатых полимеров из "Физико-химия полимеров 1978" Пространственно-сшитые полимеры принципиально нераствори- Рг мы. Поэтому такие параметры, как Зависимость давления осмотическое давление или второй набухания я от объемной доли вириальный коэффициент, для них полимера в набухшем в гексане измерить невозможно. Следователь- вулканизате натурального каучука но, основными методами оценки термодинамического сродства рас- (п.ао). творителя к сетчатому полимеру являются методы измерения давления пара над набухшим студнем и давления набухания. [c.333] На рис. 11.17 представлена концентрационная зависимость давления набухания [39], измеренного в условиях всестороннего сжатия и рассчитанного по уравнению (11.80). В области не очень больших значений давления набухания эти значения совпадают, в области больших значений — непосредственно измеренное давление набухания больше рассчитанного. [c.333] Полученные значения давления набухания можно подставить в уравнение А Л1 = —Лнаб 1, рассчитать Лиг и свободную энергию смешения так, как это показано на стр/ 311. При этом свободная энергия ДОь определенная на основании данных по непосредственно измеренному давлению набухания, более отрицательна, чем АОц, рассчитанная из данных по измерению давления пара растворителя над студнем. Это объясняется тем, что при определении давления пара над набухшим образцом последний находится в свободном состоянии, и высокоэластическая деформация может проявляться. В условиях всестороннего сжатия она не проявляется. В первом случае мы измеряем ДОовщ, во втором — только АО смешения. Разность между АСх и АСц равна работе высокоэластической деформации [39]. [c.334] Из рис. 11.18 следует, что давление набухания очень сильно изменяется с концентрацией студня, достигая очень больших значений при малых содержаниях низкомолекулярной жидкости. В зависимости от природы растворителя оно может отличаться во много раз, т. е. это очень чувствительный параметр качества растворителя по отношению к сетчатому полимеру. [c.334] Вернуться к основной статье