Термодинамика набухания сетчатых полимеров

Термодинамика набухания сетчатых полимеров [c.332]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Степень набухания П. г. зависит от природы макромолекул, гл. обр. от их сродства к воде, степени сшивания, доли ионогенных групп, а также от внеш. условий (т-ры, давления, pH и ионной силы р-ра). Зависимость степени набухания П. г. от указанных параметров качественно описывается ур-ниями термодинамики набухания сетчатых полимеров. Сильнонабухающие П. г. обычно являются полиэлектролитами взаимное отталкивание связанных с полимерной сеткой одноименно заряженных групп повышает степень набухания П. г., однако подавление диссоциации ионогенных групп, а также их экранирование при увеличении ионной силы р-ра резко (иногда катастрофически) снижают набухание П. г. Такое явление (коллапс) м. 6. обусловлено также сорбцией многозарядных противоионов или введением плохого р-рителя. [c.639]

Работ по изучению энергетики комплексообразования с участием комплекситов мало. Первая попытка изучить термодинамику комплексообразования в фазе сетчатых поликарбоновых кислот принадлежит Грегору с сотр. [89]. Термодинамические функции были определены ими из зависимости констант равновесия от температуры. Почти 20 лет спустя подобное исследование, но уже с участием иминодиацетатного амфолита (Дауэкс А-1), было выполнено индийски.ми исследователями [90]. По экспериментально найденным значениям констант равновесия и коэффициентов распределения при 10 и 35°С установлена независимость А5 от степени закомплексованности ионита Н постоянно только для медных (II) комплексов, а для комплексов никеля (II) АЯ уменьшается с увеличением степени закомплексованности ионита. Расчет А<7 по равновесным константам позволил выяснить роль воды и набухания в реакциях комплексообоа-зования в фазе полимера. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология