ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Двойное лучепреломление в растворах из "Физико-химия полимеров 1978" Двойное лучепреломление в растворах полимеров проявляется только в тех случаях, когда последние подвергаются действию механического поля, например действию сдвиговых напряжений в ламинарном потоке. Это явление, получившее название динамоопти-ческого эффекта Максвелла, первоначально наблюдалось для жестких- несимметричных коллоидных частиц или частиц суспензии. Приборы, в которых производятся измерения, называются динамооптиметрами. [c.421] Возникающее при ориентации жестких частиц двойное лучепреломление вызвано двумя причинами собственной оптической анизотропией частиц, обусловленной различными показателями преломления самой частицы в разных направлениях, и анизотропией формы, которая проявляется в тех случаях, когда средний показатель преломления несферической частицы отличается от показателя преломления окружающей среды. [c.422] Двойным лучепреломлением в потоке обладают концентрированные и разбавленные растворы полимеров. Для концентрированных растворов это было детально изучено Филипповым одновременно с исследованием их реологических свойств. Двойное лучепреломление в потоке разбавленных растворов полимеров изучено Цветковым, Фрисман и др. [c.422] Зависимость ф ==/( ) для цепных молекул качественно сходна с соответствующей зависимостью для жестких частиц с возрастанием градиента скорости угол ориентации убывает от 45° до значений, близких к 0° (рис. 14.14). Зависимость Ап = 1(д) для жестких частиц и гибких цепных молекул выглядит по-разному. Для жестких частиц, которые только ориентируются в потоке, кривые Дл = /( ) стремятся к насыщению (кривая 1 на рис. 14.14). Для растворов гибкоцепных полимеров при равенстве коэффициентов преломления полимера и растворителя при малых градиентах скорости эта зависимость прямолинейна, а при больших д выражается вогнутыми к оси ординат кривыми (кривая 2 на рис. 14.14). Подобная зависимость свидетельствует о деформируемости макромолекул в потоке, т. е. об их кинетической гибко сти. [c.423] Величина Ап зависит не только от градиента скорости, но и от концентрации раствора и вязкости среды. [c.423] Величина [Ал] определяется собственной анизотропией макромолекул и эффектом формы при этом различают эффект макроформы и эффект микроформы. [c.423] Собственная анизотропия макромолекул характеризуется разностью главных поляризуемостей у1 и уг (рис. 14.15). Она зависит от анизотропии сегментов и мономерных звеньев. Под сегментной анизотропией понимают разность поляризуемостей вдоль и поперек оси сегмента (а1 — аг). Мерой оптической анизотропии мономерного звена служит разность его поляризуемостей в параллельном и перпендикулярном направлениях к цепи (ац —а ). [c.423] Эффект микроформы обусловлен анизотропным распределением сегментов внутри гауссова клубка. [c.424] Таким образом, если двойное лучепреломление растворов полимеров измерять в растворителе, показатель преломления которого равен показателю преломления полимера, то эффекты макро- и микроформы отсутствуют, и из уравнения (14.64) можно рассчитать 1 — 2- Для этого необходимо произвести экстраполяцию концентрационных зависимостей Ап и приведенной вязкости Луд/ на нулевую концентрацию, т.е. получить значения Ап и [т1]о. [c.425] Для растворов полимеров с гибкими цепями получил широкое )аспространение более простой метод, предложенный Петерлином. [c.425] Вернуться к основной статье