Двойное лучепреломление в растворах

Рис. 197. Изменение двойного лучепреломления в растворах полимеров в зависимости от градиента скорости и концентрации

Таким образом, основной причиной, вызывающей появление двойного лучепреломления в растворах полиизобутилена и других полимеров с гибкими цепями, является фотоэластический эффект, т. е. эффект, связанный с распрямлением гибких молекул под влиянием приложенного напряжения сдвига. [c.468]

Двойное лучепреломление в растворах [c.421]

ОРИЕНТАЦИОННО-ДЕФОРМАЦИОННАЯ КИНЕТИКА МАКРОМОЛЕКУЛ В ПОТОКЕ И ДИНАМИЧЕСКОЕ ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В РАСТВОРАХ ПОЛИМЕРОВ [c.191]

Однако в применении к растворам гибких, цепных макромолекул этот метод оказывается малопродуктивным. Действительно, мы видели (гл. I, А), что каждую цепную молекулу можно разбить на статистические сегменты, ориентации которых в пространстве взаимно независимы. Если сегмент анизотропен относительно своей оптической (электрической или магнитной) поляризуемости, то во внешнем поле (электрическом или магнитном) он будет вращаться, ориентируясь осью наибольшей поляризуемости в направлении поля. Однако вследствие отсутствия корреляции в ориентациях различных сегментов возникающая при этом макроскопическая анизотропия раствора оказывается пропорциональной общему числу сегментов, независимо от того, входят они в состав более длинных или более коротких цепей. Поэтому электрическое (электрооптический эффект Керра) и магнитное (магнитооптический эффект Котон — Мутона) двойное лучепреломление в растворе полимера пропорционально весовой концентрации растворенного вещества, практически не зависит от его молекулярного веса и обычно мало отличается от эффекта, наблюдаемого в растворе мономера равной концентрации. [c.497]

А. ДИНАМИЧЕСКОЕ ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В РАСТВОРАХ, СОДЕРЖАЩИХ ЖЕСТКИЕ ЧАСТИЦЫ [c.499]

Таким образом, величина двойного лучепреломления в растворе макромолекул определяется произведением двух факто- [c.516]

Б. ДИНАМИЧЕСКОЕ ДВОЙНОЕ ЛУЧЕПРЕЛОМЛЕНИЕ В РАСТВОРАХ ДЕФОРМИРУЕМЫХ ЧАСТИЦ (МАКРОМОЛЕКУЛ) [c.523]

Деформация частицы может привести к двойному лучепреломлению в растворе. Последнее может быть вызвано как оптической анизотропией вещества эллипсоида, появляющейся в результате его анизотропного напряжения (фотоэластический эффект), так и эффектом анизотропии формы частицы (в случае, если показатели преломления вещества частицы и растворителя различны [см. (7.35)]. Оптическая ось и той и другой составляющих двойного лучепреломления, очевидно, совпадает с главной осью деформации частицы, т. е. с осью эллипсоида. Таким образом, при самых малых градиентах скорости (когда ось эллипсоида совпадает с направлением максимального растягивающего напряжения в потоке) оптическая ось анизотропного раствора (главное сечение) составляет угол 45° с направлением потока. [c.525]

Подставляя в (7.131) значения Эе, 5/s и О/ соответственно из (7.84а), (7.98), (7.97) и (7.95), — из (7.119) и учитывая, что для гауссовой цепи (/i2) = ] Л 1/Ф, где Ф = 2,1 10 — коэффициент Флори, получаем для характеристического двойного лучепреломления в растворе [c.554]

Рис. 8.8. Двойное лучепреломление в растворе поли- , -бензил-/.-глутамата в л-кре-золе как функция градиента скорости g

Если интерпретировать экспериментальные данные по ориентации молекул при двойном лучепреломлении в растворах ДНК, моделируя молекулу ДНК жестким сплошным эллипсоидом (как это обычно делалось в ранних работах), то использование формул (7.8) и (7.18) приводит иногда к длинам частиц, превосходящим десятки тысяч ангстрем. При этом моделирующий эллипсоид превращается в тонкий прямой стержень с огромной степенью асимметрии р 500. Устойчивое существование молекул с такой конфигурацией в растворах маловероятно, поскольку даже для двойной спирали Уотсона — Крика трудно представить, что такая форма не будет нарушена тепловым движением частей молекулы и дефектами вторичных структур. Кроме того, такая конформация противоречит оптическим [120, 121] и гидродинамическим [123] свойствам молекул ДНК (подробнее см. в 4 настоящей главы), показывающим, что более адекватной моделью является слабо изогнутая цепь или весьма рыхлый клубок. [c.611]

Характеристические постоянные двойного лучепреломления в растворах некоторых образцов нативной (тимусной) ДНК [c.611]

В многочисленных работах, посвященных исследованию величины и ориентации двойного лучепреломления в растворах белковых полимеров, полученные данные, как правило, обсуждаются с использованием модели жестких палочкообразных частиц, что во многих случаях (фиброин щелка [124], пектин [125, 126] и др.) приводит не только к качественному, но и количественному согласию с теорией. В то же время метод двойного лучепреломления оказывается полезным при изучении агрегации частиц и гелеобразования, например, в растворах фибриногена [127] и казеина [128], а также с успехом может применяться для исследования процессов гидролиза (в растворах пектина [129]) и влияния других воздействий на морфологические свойства частиц (миозин [130]). [c.612]

В последующем изложении Ап и фт означают величину и ориентацию двойного лучепреломления в растворе полимера при учете доли, вносимой растворителем в анизотропию раствора (гл. VII). [c.620]

Рис. 8.17. Зависимость двойного лучепреломления в растворах

Недостаток систематического экспериментального материала в настоящее время не позволяет сказать, в какой мере различия в полученных значениях а отражают структурные особенности исследованных систем полимер — растворитель и в какой мере они связаны с погрешностями опыта (например, с неточностями в экстраполяции сО, g 0). Однако приведенный экспериментальный материал, несомненно, показывает, что ди< намическое двойное лучепреломление в растворах цепного полимера при растворителях малой вязкости т о и в области малых напряжений сдвига А-г представляет собой ориентационный эффект, переходящий в эффект деформационный при возрастании [c.647]

Двойное лучепреломление в растворах попимеров [c.484]

По структурному анализу жидкакристаллических растворов опубликовано лишь ограниченное число работ. Исследования ориентационного порядка незначительны. Фишер и Деттен-майер [81] изучали зависимость от концентрации рассеяния деполяризованного света растворов поли-пара-фенилентерефталами-да в серной кислоте, тогда как Марет и др. [82] исследовали магнитное двойное лучепреломление в растворах поли-пара-бензами-да. Однако никаких определенных выводов об ориентационном порядке сделано не было. [c.39]

Динамическое двойное лучепреломление в растворах полистирола изучалось Лерей [960], Петерлином и Зингером [961], Гарни [962], Фрисманом и Цветковым [9631, Цветковым и Сав-воном [964], Эндрьюсом [965], акустическое двойное лучепреломление в жидком полистироле изучено Беннетом и Холлом [966]. [c.219]

Двойное лучепреломление в растворах полимеров проявляется только в тех случаях, когда последние подвергаются действию механического поля, например действию сдвиговых напряжений в ламинарном потоке. Это явление, получившее название динамоопти-ческого эффекта Максвелла, первоначально наблюдалось для жестких- несимметричных коллоидных частиц или частиц суспензии. Приборы, в которых производятся измерения, называются динамооптиметрами. [c.421]

В работе [218] выражение (Vn.23) для динамооптической постоянной использовали для интерпретации жспериментальных данных по динамическому двойному лучепреломлению в растворах алифатических спиртов в циклогексаноле [214, первая ссылка]. Бьши вычислены [л] коротких олигомеров полиэтиленовых цепочек без учета концевых э фектов. Для оценки необходимых средних / рщ и ГДв в (УП.23) ис- пользовалась поворотно-изомерная модель с взаимозависимыми потен-циапами внутренних вращений и с запретом последовательностей гош-нзомеров разного знака [24, 14]. [c.202]

Ситуация коренным образом меняется, когда оптическая анизотропия раствора вызывается действием механических сил, например сдвиговыми напряжениями в ламинарном потоке (ди-намооптический эффект Максвелла [1]). Возникающее при этом двойное лучепреломление в растворе, так же как и в случае потенциальных полей, в конечном итоге, является результатом [c.497]

В дальнейшем Серф [60—62] развил теорию двойного лучепреломления в растворах цепных молекул, используя, подобно [c.564]

При исследовании разбавленных растворов для нахождения величины Ап и ориентации ф, двойного лучепреломления растворенного полимера в суммарном эффекте двойного лучепреломления в растворе необходимо учесть эффект, обусловленный растворителем, с помощью формул (7.51) и (7.51а) Садрона [15] для полидисперсной системы. Вычисление по формулам может быть заменено построением соответствующих диаграмм, [c.580]

Концентрационную зависимость сегментного эффекта формы можно оценить по формулам Винера для двойного лучепреломления в растворах палочко- [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология