ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энтропия смешения из "Физико-химия полимеров 1978" Единственно правильной оценкой термодинамического сродства двух компонентов является свободная энергия их смещения, которая достаточно просто определяется для растворов полимеров в низкомолекулярных жидкостях (см. гл. 11). Однако изложенные экспериментальные методы непригодны для системы полимер-полимер, так как нельзя измерить давление пара полимера или определить, осмотическое давление для такой системы. Поэтому до последнего времени свободные энергии смешения полимеров друг с другом никем определены не были. [c.478] Определить энтальпию смешения двух полимеров непосредственно в калориметре невозможно. Ее можно рассчитать, используя закон Гесса и ряд термохимических уравнений. [c.480] Следовательно, задача сводится к измерению теплоты растворения каждого полимера и их смеси, например пленки, полученной из раствора двух полимеров, в общем растворителе. [c.481] Экспериментально энтропия смешения полимеров друг с другом была впервые определена Тагер с сотр. [26, 30]. Было показано, что вопреки существовавшим представлениям энтропия смещения двух полимеров не равна нулю. Она может достигать большой величины и может иметь разные знаки (рис. 17.9 и 17.10). [c.483] Поскольку энтропия является термодинамической функцией, описывающей взаимное расположение молекул, или структуру, то очевидно, ее изменения отражают структурные изменения, происходящие при смещении полимеров. Так, отрицательные значения ASx свидетельствуют о том, что в смеси макромолекулы полимеров уложены более упорядоченно, чем среди себе подобных макромолекул. Положительные значения А5 являются результатом невозможности образования совместных упорядоченных структур. [c.484] Вернуться к основной статье