Энтропия смешения

Смешали 1 моль аргона, взятого при Таг = 293 К, с 2 моль азота, взятого при Ты, = 323 К. Исходные давления компонентов и конечное давление смеси одинаковы. Вычислите температурную составляющую энтропию смешения. Теплоемкость аргона и азота == 20,8 Дж/(моль К), = 29,4 Дж/(моль К). [c.70]

Для определения энтропии смешения линейного полимера с низкомолекулярным растворителем необходимо предположить, что разме ) сегментов макромолекулы (звенья) равен размеру молекулы растворителя. Иногда в качестве сегмента берут мономерную единицу, а за нх число г в цепи макромолекулы принимают степень полимеризации. Используя решеточную модель раствора, в которой отдельные узлы решетки заняты молекулами растворителя или сегментами макромолекулы, обладающей гибкостью, рассчитывают число возможных расположений микромолекул. Число частиц, принимающих участие в перестановках, равно = 1 22. После расчета полной статистической вероятности Я в соответствии с уравнением Больцмана (5 = й 1пй) определяют энтропию смеше- [c.322]

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Минимальная работа полного разделения смеси идеальных газО В пропорциональна энтропии смешения [c.231]

Изменение энтропии при образовании идеального раствора или энтропию смешения можно найти дифференцированием (124.5) по температуре [c.355]

Изотопный состав вещества (эффект изотопии) влияет на расчеты энтропии и изобарного или изохорного потенциалов, так как при смешений изотопов нужно принимать во внимание энтропию смешения изотопов. Эффект изотопии нужно учитывать, например, при расчете процессов разделения и перераспределения изотопов. [c.166]

Как показывает молекулярно-статистический анализ, закон Рауля может соблюдаться при любых концентра- сг> циях и при условии равенства нулю теплоты смешения жидких компонентов только в тех случаях, когда мольные объемы компонентов близки между собой. Увеличение различия между мольными объемами приводит к отрицательным отклонениям от закона Рауля, т, е, к положительным избыточным энтропиям смешения [см. уравнения (VH, 55) и (УП, 56)], [c.253]

Изменение энтропии сополимеризации можно вычислить по аналогичному соотношению, но нужно учесть дополнительные вклады за счет образования стеклообразного состояния, изменения конфигурации и смешения. Первые два вклада пренебрежимо малы [55]. Для последнего справедливо (по аналогии с расчетом энтропии смешения идеальных газов) [c.274]

Исследования растворов полимеров показали, что характерное для ннх сильное отрицательное отклонение от неидеальности связано с различием в размерах молекул ВМС и растворителя и особенно с гибкостью линейных макромолекул, которые сильно увеличивают энтропию смешения при растворении. Вклад конформаций макромолекул в энтропию смешения был учтен в теории растворов полимеров, в основе которой лежит уравнение Флори и Хаггинса, полученное с помощью статистической термодинамики. [c.321]

Из термодинамического соотношения между энтропией смешения и концентрации С е можно предположить связь между энтропийным и концентрационным параметрами порядка [c.37]

Третий закон термодинамики не имеет такого общего характера, как первый закон термодинамики (на его основе получены две термодинамические функции V и Н) и второй закон термодинамики, который вводит в термодинамику новую функцию-энтропию 5. Третий закон термодинамики определяет только нижнее граничное значение энтропии для начала отсчета температуры. Отклонение энтропии от нулевого значения при температурах, близких к абсолютному нулю, связано с частичной аморфизацией твердого тела (дефекты в решетке) или с тем, что вещество содержит примеси (появление энтропии смешения). Однако эти отклонения не исключают возможности расчета изменения энтропий при химических реакциях, так как ошибка в расчете будет составлять значение Р п 2. [c.216]

Так, например, для энтропии смешения и теплоты смешения уравнения имеют вид [c.174]

Изменение энтропии при образовании одного моля идеального раствора (энтропия смешения) согласно (И, 128) выражается уравнением [c.211]

Так как энергия взаимодействия всех молекул в растворе одинакова, то распределение их в пространстве будет равномерным, поэтому изменение энтропии при смешении компонентов идеального раствора не будет отличаться от энтропии смешения идеальных газов. Вследствие этого и тепловой эффект образования идеального раствора из жидких компонентов будет равен нулю. При образовании идеального раствора его объем- не меняется, так как объем молекул всех компонентов одинаков. [c.211]

Энтропию смешения ВМС и НМС нефтяной системы можно рассчитать на основании уравнения Хаггинса и Флори [И, с. 72— 74]. [c.155]

Термодинамические расчеты энтальпии и энтропии смешения ВМС и НМС позволяют судить о возможности или невозможности протекания процесса растворения (формирования) ассоциатов ВМС. [c.155]

Таким образом, условие растворения состоит в том, что работа адгезии между взаимодействующими телами должна быть равна или больше среднего значения суммы н.х работ когезии. Очевидно, что здесь не учитывается энтропия смешения, которая способствует растворению. [c.67]

Чтобы получить значения парциальных энтропий смешении компонентов, необходимо продифференцировать уравнение (VI. 76) по числу молен (молекул) этих компонентов [c.323]

Д5с — энтропия смешения 1 моль воздуха с X моль пара. В соответствии с приведенными в гл. III формулами мольная энтропия смешения равна [c.633]

Здесь н/] - параметр, характеризующий энтропию смешения сегментов полимерной цепи с молекулами растворителя. Величина С определяется из соотношения [c.108]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

По зависимости интегральных теплот смешения АЯсмеш от концентрации в жидкой фазе xf при 298 К и 1,0133-10 Па и данных о составе пара J и общем давлении при Т, К 1) постройте график зависимости АЯдмеш — / (хТУ, 2) определите интегральную теплоту смешения компонентов для 1 г смеси 3) определите всеми возможными способами парциальные теплоты смешения i-ro компонента при концентрации nit и j f 4) определите кажущуюся молярную теплоту смешения i-ro компонента концентрации xf 5) определите парциальное давление t-ro компоне та для заданных смесей 6) вычислите активность t-ro компонента для заданных смесей 7) определите относительный химический потенциал t-ro компонента для заданных смесей 8) определите коэффициент активности i-ro компонента для заданных смесей 9) определите энтропию смешения при заданных концентрациях, приняв, что теплота смешения не зависит от температуры. [c.191]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

К этому результату можно прийти, например, получив на основе уравнения (4.10) количественное выражение для энтропии смешения. В частности, для бинарного раствора [c.202]

Для любого раствора изобарный потенциал смешения можно выразить через энтальпию и энтропию смешения с помощью уравнения (4.28) [c.213]

Согласно второму закону термодинамики, для самопроизвольного растворения ассоциатов необходимо отрицательное значение AG. В этом случае возможно пошное (AG<0) или частичное растворение (AG 0) ассоциатов. Критическая температура, соответствующая пределу насыщения ВМС в системе (частичное растворение— плохой растворитель), определяется отношением энтал ,-пии к энтропии смешения. При положительных значениях энергии Гиббса (Д0>0) растворения ассоциатов не происходит (нерастворитель). Таким образом, задача расчета сводится к определению [c.154]

Для онисання состояния дисперсионной среды НДС, т. с. нефтяного раствора, применима теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [73]. В рамках этой теории описывается растворимость газов и твердых веществ в жидкостях, взаимная растворимость жидкостей в том случае, когда компоненты системы являются неполярными веществами с близкими молярными объемами. Основные допущения теории Гильдебранда — беспорядочное распределение молекул разного сорта при смешении компонентов раствора и идеальное значение энтропии смешения. Энергия притяжения между однотипными молекулами в теории Гильдебранда характеризуется параметром растворимости [c.39]

В растворах ВМС реальная энтропия смешения значительно превышает идеальную. Например, идеальная энтропия смешения 1 г полиизобутилена с относительной молекулярной массой 320000 в 0,2 г изооктана равна 5ид = 52,0 Дж/(моль-К). Экспериментальное значение равно 5эксп = 2200 Дж/(моль-К). Такое различие объясняется тем, что при растворении ВМС возрастает возможность движения в растворе звеньев (сегментов) гибких макромолекул. [c.317]

Энтропийные различия меяаду конформерами складываются из энтропии смешения конформеров (/ 1п Л, где п - статистический вес) и энтропии, связанной с изменением числа симметрии .-R n6 ). Рассчитывалась разность энтропий по формуле [c.148]

Согласно нашим расчетам, гош-поворот может происходить с одтга-ковой вероятностью в любом месте цепи, за исключением центральной С-С-связи в молекулах четных алканов. Конформеры четных алканоп с гош-конфигурацией центральной СДЗ-связи энергетически менее выгодны, так как их статистический вес в два раза меньше, чем статистический вес конформеров, содержащих гош-поворот в любом другом месте цепи. Это приводит к меньшей энтропии смешения конформеров, [c.157]

Система полимер - растворитель характеризуется ВКТР. Каковы изменения энтальпий и энтропий смешения в области между ВКТР и 0-температурой [c.118]

Такое уравнение означает, что А5см = 0. Однако нет никаких оснований считать, что энтропия смешения [c.219]

Физическая химия (1987) -- [ c.125 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.365 , c.386 ]

Физическая химия. Т.1 (1980) -- [ c.235 ]

Курс коллоидной химии (1976) -- [ c.452 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.54 , c.72 , c.111 , c.148 ]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.415 ]

Электрохимия растворов (1959) -- [ c.409 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.392 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.283 , c.286 , c.287 , c.288 ]

Современная общая химия Том 3 (1975) -- [ c.318 , c.320 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.283 , c.286 , c.287 , c.288 ]

Конформационный анализ (1969) -- [ c.35 , c.74 , c.475 ]

Физико-химическая кристаллография (1972) -- [ c.90 ]

Газо-жидкостная хроматография (1966) -- [ c.392 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.344 , c.385 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.350 , c.482 , c.484 ]

Современная общая химия (1975) -- [ c.318 , c.320 ]

Фракционирование полимеров (1971) -- [ c.15 ]

Физическая химия Том 1 Издание 5 (1944) -- [ c.319 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.235 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.235 ]

Теоретическая химия (1950) -- [ c.489 ]

Курс химической термодинамики (1975) -- [ c.204 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.21 , c.24 , c.301 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.36 , c.37 , c.209 , c.210 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.568 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.376 ]

Термодинамика (1991) -- [ c.3 , c.7 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.110 , c.113 , c.114 , c.335 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология