ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлориды из "Определение анионов" Хлорат натрия производится промышленностью в больших количествах. Основным его потребителем является производство диоксида хлора для целлюлозной и бумажной промышленности. Хлорат нашел применение в производстве ядохимикатов, в металлургической промышленности, в производстве красок, в синтезе перхлоратов и различных химических полупродуктов. Хлорат натрия применяют в производстве спичек и пиротехнических смесей. [c.280] Хлорат, иодат и бромат в миллимолярных количествах могут быть разделены [1] с помошью анионообменных смол Дауэкс-21К (триметилбензиламмоний) или Дауэкс-2(диметилэтанолбензилам-моний) в нитратной форме. Элюируют в каждом случае раствором нитрата натрия, порядок вымывания отличен от порядка вымыва-вания из смолы простых галогенидов, а именно иодат и бромат вымываются после хлората. [c.280] Результаты разделения представлены в табл. 19. [c.280] Хлорат можно экстрагировать хлоридом тетрафениларсония или аналогичными соединениями. Несольватированный ионный ассоциат экстрагируется хлороформом. [c.281] Раствором хлорида тетрафениларсония в хлороформе [9] хлорат экстрагируется на 100% в интервале pH от 2 до 12. Иодат и перйодат в этой системе экстрагируются хуже. Раствором хлорида тетрафенилсульфония в СНС з хлорат и перхлорат экстрагируются на 100% при рН = 2— 12. Бромат экстрагируется на 28%, а иодат и перйодат еще меньше. [c.281] Чаще всего для разделения используют хлорид тетрафенилфосфония. В этом случае хлорат и перхлорат экстрагируются СНСЬ при pH = 2 — 11 количественно, а бромат лишь на 32% [И]. [c.281] Аналитические методы для определения хлората, по существу, — окислительно-восстановительные методы. Селективность при определении одних анионов-окислителей в присутствии других достигается часто использованием различия в скоростях редокс-реакций. Например, реакция между хлоратом и иодидом медленнее реакции между броматом или иодатом с иодидом. Другим использующимся в анализе свойством хлората является его способность легко восстанавливаться до хлорида, который затем и определяют. В качестве восстановителей используют ЗОг в газообразном виде, бисульфит или нитрит. [c.281] При увеличении концентрации НС1 скорость реакции увеличивается, но в то же время в сильнокислых растворах происходит окисление иодида кислородом воздуха. Некоторые соединения, такие как железо(II) и молибден(IV), катализируют реакцию. Молибден (IV) также катализирует и окисление иодида кислородом воздуха. Разработаны рекомендации [12], улучшающие титрование. Несмотря на указанные трудности, иодиметрический метод остается одним из основных методов определения хлората. Он занимает важнейшее место среди методов определения диоксида хлора, хлористой кислоты, хлорита, хлората и хлорида, когда они находятся в смеси [13]. Описан [14] простой метод титрования, пригодный для определения хлората в веществах, подавляющих рост листьев и сорных трав. [c.281] Можно вместо KI использовать подкисленный раствор КВг. Образующийся бром реагирует с KI, выделяя иод, который затем титруют по обычной методике стандартным раствором тиосульфата. Этот вариант метода рекомендован в качестве стандартного метода анализа хлората натрия [15]. [c.282] Сравнительно медленное восстановление хлората иодидом или бромидом можно использовать в аналитических целях. При титровании смеси IO4—10 —ВгОз—СЮз сначала иодиметрически определяют все четыре аниона, используя в качестве восстановителей КВг — KI в среде НС1. Вторую аликвотную часть раствора титруют в среде разбавленной серной кислоты после непродолжительного нагревания. В этом случае иод выделяется в количестве, эквивалентном только перйодату, иодату и бромату. При дальнейшем титровании можно определить все четыре аниона [18]. [c.282] Хлорид гидразина. Используют именно хлорид гидразина N2H4-2H 1, потому что он лучше растворим. Его можно очистить перекристаллизацией из водных растворов. Готовят 0,025 М раствор, растворяя 2,6237 г чистой соли в воде-и разбавляя раствор до 1 л. Установить титр раствора можно по иоду, титр которого, в свою очередь, устанавливают по арсениту натрия. [c.282] Ход анализа. К 10 мл раствора хлората добавляют 1 г КВг и 20 мл концентрированной НС1 (конечная концентрация НС1 должна быть 8 М). Отставляют колбу и выдерживают раствор 5 мин. Затем добавляют 10 мл 10%-ного раствора К1 и гидрокарбонат натрия до pH = 7—7,4 и еще небольшой избыток. Титруют стандартным раствором гидразина, добавляя вблизи точки эквивалентности крахмал или смесь крахмала с гликолатом натрия. [c.282] Примечания 1. Добавлять избыток гидрокарбоната натрия необходимо для предотвращения разложения гидразина. [c.282] Титрование проводят в горячих растворах в присутствии катализаторов — селенистой кислоты и марганца(II) [24]. О конце титрования судят по появлению оранжевой окраски коллоидного селена. Хлорид ртути(II) такл е можно использовать в качестве индикатора конца титрования. Метод интересен тем, что в отличие от других редокс-методов при определении хлората в этом случае используют прямое титрование. [c.283] Следует отметить, что хлорат можно восстанавливать SO2 избыток реагента удаляют кипячением. В этом заключается важное различие между хлоратом и перхлоратом. Перхлорат не вступает в реакцию с SO2, но его можно восстановить кипячением с титаном (III). В работе [25] описано восстановление хлората до хлорида нитритом натрия и гидросульфитом натрия. Образующийся хлорид определяли титрованием нитратом серебра. Леонард, Шахин и Вильсон [26] определяли ряд окислителей, включая хлорат, обрабатывая анализируемый раствор избытком стандартного раствора хрома (II) и оттитровывая непрореагировавший хром (II) стандартным раствором железа(III). В качестве индикатора применяли 1,10-фенантролинатный комплекс ванадия (И). [c.283] Описаны [27, 28] комплексометрические методы определения ионов смеси IO3— IO4 и СГ—С10 — lOi- Каждый из методов основан на селективном восстановлении кислородных соединений хлора до хлорида, удалении хлорида из раствора в виде осадка хлорида серебра, обработке Ag аммониевой солью тетрацианида никеля и титровании вытесненною из комплекса иона Ni + ЭДТА. [c.283] Опубликовано несколько спектрофотометрических методов определения хлората. [c.284] Хлорат в сильносолянокислом растворе реагирует с о-толидином с образованием окрашенного в желтый цвет продукта реакции. Метод, основанный на этой реакции, позволяет определять 0,05—10 ррт хлората [29, 30]. Нитрит и железо(1П) мешают определению, но влияние железа аддитивно, поэтому его можно учесть и внести коррективы в результаты анализа. Хлорид и нитрат не мешают определению. Для определения хлората можно использовать и бензидин, но, по последним данным, этот реактив обладает канцерогенными свойствами. [c.284] Иорданов и Даев [31] нашли, что N,N,N, N -тeтpaмeтил-o-тoли-дин (тетрон) более чувствителен по сравнению с о-толидином. Такую же реакцию дают другие окислители, включая бромат, иодат и перманганат. [c.284] Хлорат реагирует в среде H2SO4 с бруцином с образованием окрашенных продуктов реакции с максимумом светопоглощения при 435 нм. Основанный на этой реакции метод можно использовать для определения хлората в присутствии перхлората и применять для анализа взрывчатых веществ и пиротехнических смесей, содержащих хлорат [32]. Влияние хлората на образование окрашенного комплекса рения с а-фурилдиоксимом использовано при разработке нового спектрофотометрического метода [33] определения хлората. Этим методом можно определять до 5 ррт хлората. [c.284] Вернуться к основной статье