ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полисульфиды из "Определение анионов" Полисульфиды используют как средства защиты растений. Определение полисульфидов, как и других серусодержащих ионов, необходимо бывает проводить в сточных водах предприятий металлургической промышленности. [c.504] Полисульфиды неизменно сопровождаются другими серусодержащими анионами, как правило, сульфидом (моносульфидом), тиосульфатом и сульфитом. Поэтому основное внимание уделено определению полисульфидов в таких смесях. При анализе полисульфидов целесообразна дифференциация форм серы — общей, моносульфидной и полисульфидной. [c.504] Определение полисульфидов проводят гравиметрическим и титриметрическим методами. [c.504] Аналитическая химия полисульфидов рассмотрена в обзоре [2]. Кроме того, методы определения полисульфидов обсуждены в нескольких обзорах по аналитической химии серусодержащих соединений [3—5]. [c.504] Многие методы определения полисульфидов и в особенности методы разделения смесей, содержащих полисульфиды, основаны на определенных реакциях, наиболее важные нз которых приведены иил е. [c.504] В среде борной кислоты из раствора, полученного по реакции (5), образуется сероводород, который, как и избыток цианистого водорода, удаляется при кипячении в растворе борной кислоты. Тио-цианат и тиосульфат остаются неизменными при указанной обработке. [c.505] В настоящее время стремятся заменить продолжительные гравиметрические методы анализа более экспрессными. [c.506] Стандартный метод определения полисульфида был разработан в 1925 г. [7]. [c.506] В присутствии тиосульфата раствор после кипячения с цианидом щелочного металла переносят в мерную колбу и определяют полисульфидную серу в одной аликвотной части анализируемого раствора, используя выщеприведенный метод. Тиосульфат определяют во второй аликвотной части следующим образом подкисляют ее раствором H I, добавляют избыток стандартного раствора иода и оттитровывают ненрореагировавший иод стандартным раствором тиосульфата. [c.506] Анализ смесей, содержащих полисульфиды и другие соединения серы, очень важен. Описан метод определения полисульфида, сульфида и тиосульфата при их совместном присутствии [9]. Предложенный метод использует то обстоятельство, что иод окисляет в кислой среде только моносульфидную серу и тиосульфат, а бром окисляет еще и полисульфидную серу (реакции 3 и 6 соответственно). В одной аликвотной части анализируемого раствора окисление проводят избытком иода и непрореагировавщий иод определяют титриметрически с помощью тиосульфата. Это титрование определяет сумму моносульфидной серы и тиосульфата. Вторую аликвотную часть окисляют бромом, в результате титрования этой части определяют сумму полисульфидной и моносульфидной серы и тиосульфата. Третью аликвотную часть обрабатывают цианидом щелочного металла и затем — борной кислотой (реакция 5). Эта обработка превращает полисульфидную серу в тиоцианат. При нагревании анализируемого раствора с борной кислотой моносульфидная сера удаляется в виде сероводорода. Четвертую аликвотную часть кипятят с борной кислотой для удаления сероводорода, а дальнейшая обработка этой аликвотной части аналогична обработке второй аликвотной части. [c.507] Сходные методы использованы для анализа сточных вод металлургической промышленности [10]. Образцы этих вод могут содержать сульфат, тиосульфат, сульфид, полисульфид, сульфит и тритионат. [c.507] Предложен метод анализа смесей сульфида, полисульфида и тиосульфата [11], основанный на превращении полисульфидной серы в сульфид и его осаждении в виде сульфида кадмия. [c.507] Описано несколько методов определения моносульфидной части полисульфидов [13]. Анализируемый образец обрабатывают сульфитом натрия (реакция 1) и образующийся моносульфид титруют о-окснмеркурибензойной кислотой. Этот метод приведен в разделе, посвященном сульфиду. [c.508] Определение общей серы полисульфида возможно после ее окисления пероксидом щелочного металла. На этом принципе основана титрнметрическая методика [14], в соответствии с которой избыток пероксида щелочного металла титруют стандартным раствором H2SO4. [c.508] Для анализа смесей полисульфида, сульфида и тиосульфата аммония использован метод конечной мертвой точки с платиновыми электродами [15]. В одной аликвотной части анализируемого раствора сульфид титруют аммиачным раствором нитрата серебра, тиосульфат не мешает этому определению. Во второй аликвотной части сульфид удаляют кипячением с борной кислотой и тиосульфат титруют стандартным раствором Hg b. Третью аликвотную часть обрабатывают сульфитом для превращения полисульфида в тиосульфат и определяют тиосульфат после маскирования избытка сульфита формальдегидом. [c.508] Для анализа смесей серусодержащих анионов, включая полисульфид, предложено несколько потенциометрических методов. В белой , зеленой и черной жидкостях для обработки древесины определяют полисульфид, тиосульфат, сульфит и содержание активной щелочи [16]. Избытком сульфита превращают но-лисульфид в сульфид и тиосульфат. После осаждения сульфида в виде ZnS и маскирования непрореагировавшего сульфита формальдегидом (реакция 8) тиосульфат титруют потенциометрически стандартным раствором Hg b. [c.508] Для анализа аналогичных смесей описан автоматический микрометод [17]. Более поздние работы по потенциометрии включают использование сульфидного ионоселективного электрода, [18, 19]. Для определения полисульфидов использованы вышеописанные реакции и Hg lg в качестве титранта. Для индикации конечной точки титрования применен сульфидный ионоселективный электрод Radelkis 0P-S-711 . Предложенный метод использован для анализа белой , зеленой и черной жидкостей для обработки древесины, содержащих полисульфиды, сульфиды, тиосульфаты, сульфиты и тиолы. [c.508] Вернуться к основной статье