ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение кислотно-основных свойств вещества из "Капельный анализ органических веществ" Реакция протекает, если ртутьорганическое соединение растереть с сухим иодидом меди (I) или с этой же солью, смоченной водой или спиртом. На основе этого факта, вероятно, можно разработать общую реакцию на ртутьорганические соединения. [c.143] Вариант II Для разрушения исследуемого вещества применяется способ, описанный на стр. 142. Вместо бумаги, смоченной хлоридом палладия, применяют бумагу, на которую помещена капля пасты иодида меди (I). Под действием паров ртути или паров летучих галогенидов ртути возникает оранжево-розовое или красное окрашивание. [c.143] Реагент. Паста иодида меди (/). Раствор 5 г кристаллического сульфата меди в 75 мл воды смешивают с раствором 5 г сульфита натрия и 12 г иодп-да калия в 75 мл воды. Белый осадок отфильтровывают или отделяют на центрифуге, хорошо промывают водой и сохраняют влажным. Иепосредственио перед употреблением иодид меди смешивают с достаточным количеством воды для образования кашицы. [c.143] Положительная реакция была получена при исследовании различных веществ, содержащих 4—8 7 ртути. [c.143] Существенную роль в придании кислотного характера органическим соединениям играют атомы водорода, способные отщепляться в виде ионов или замещаться равным числом эквивалентов металла с образованием солей. Атомы водорода, непосредственно связанные с углеродом, проявляют эту способность только в ацетилене и его замещенных , содержащих группу С=СН—. [c.144] Очевидно что установление кислотного характера вещества, с учетом результатов предварительных исследований на металлы и неметаллические элементы, описанных в соответствующих разделах этой главы, может значительно помочь в выборе направления последующих исследований. [c.146] При работе с веществами, заметно растворимыми в воде, их основной, кислотный или нейтральный характер определяют при помощи индикаторов. Подобные пробы проводят с каплей водных растворов или с малыми количествами твердого вещества, помещенными непосредственно на смоченную индикаторную бумагу или на капельные пластинки, на которые уже нанесены микрокапли растворов соответствующих индикаторов. Для кислых веществ рекомендуется индикатор конго красный, для основных соединений—бромтимоловый синий или фенолфталеин. Были предложены четыре вида различных смешанных индикаторов для классификации органических соединений по pH. С помощью этих индикаторов соединения можно классифицировать следующим о разом сильные кислоты, слабые кислоты, амфотерные соединения, нейтральные соединения, слабые основания. Эти исследования дают хорошую ориентировку при условии, что растворы индикаторов приготовлены строго по прописи. [c.146] ОНО является амфотерным соединением, т. е. соединением, в молекуле которого содержатся основная и кислотная солеобразующие группы. [c.147] Приведенные выше исследования основности и кислотности соединений обычно пригодны для получения ориентировочных данных. Даже микрограммовое количество растворимого в воде вещества способно вызвать заметное изменение окраски индикатора. При проведении опытов по растворимости в соляной кислоте или в щелочи требуется не менее 0,2—2 мг твердого вещества для получения четких результатов. В последующих разделах приведены микро- и полумикрометоды исследования органических соединений основного или кислотного характера, а также летучих кислот и оснований. [c.147] После отделения осадка фильтрованием фильтрат представляет собой насыщенный раствор диметилглиоксимата никеля, в котором концентрация Ы1 -ионов и Н -ионов соответствует равновесной системе. Если в такой раствор ввести вещество, потребляющее Н -ионы, т. е. основание, то вследствие удаления Н -ионов равновесие смещается и при его восстановлении вновь выпадает красный диметилглиоксимат никеля. Таким образом, эта проба пригодна для обнаружения основных веществ, растворимых или нерастворимых в воде (вариант 1). [c.147] Применение этих испытаний, основанных на нарушении определенного равновесия, возможно лишь в отсутствие неорганических оснований, а также щелочных и щелочноземельных солей слабых кислот, реагирующих вследствие гидролиза подобно щелочам. Органические азотсодержащие основания можно выделить из водных растворов их солей, применяя подщелачивание аммиаком и последующую экстракцию эфиром, хлороформом и др. Рекомендуется применять аммиак, так как он полностью удаляется при испарении органического растворителя и нагревании остатка до П0°. При работе с органическими веществами, которые сгорают без остатка или у которых остаток после прокаливания не содержит окислов или карбонатов, положительная реакция при проведении исследования с равновесными растворами безусловно указывает на наличие органических оснований. [c.148] Выполнение реакции. Вариант I. Каплю исследуемого водного раствора или остатка после выпаривания капли раствора нелетучего основания, в спирте, эфире или аналогичном растворителе смешивают на капельной плгстинке с каплей равновесного раствора диметилглиоксимата никеля. В присутствии основания выпадет красный кристаллический осадок диметилглиоксимата никеля тотчас же или после появления неустойчивого желтого окрашивания в зависимости от количества основания. [c.148] Реагент. Равновесный раствор диметилглиоксимата никеля. Смешивают 2,3 г сульфата никеля, растворенного в 300 мл воды, с 2.8 г диметилглиоксима, растворенного в 300 мл спирта. Выпавший осадок отфильтровывают. [c.148] Реагент. Раеноеесный раствор оксихинолината цинка. Смешивают равные объемы 1%-ного раствора хлорида пинка и 1%-ного всдно-спиртового раствора 8-оксихинолина. Осадок отфильтровывают. [c.149] Иногда требуется установить только присутствие веществ основного характера, не делая различия между органическими и неорганическими соединениями. В таком случае достаточно смешать на капельной пластинке каплю равновесного раствора оксихинолината цинка с незначительным количестЕОм исследуемого вещества и наблюдать в ультрафиолетовом свете появление желто-зеленой флуоресценции. [c.149] Хлоргидраты многих органических оснований ведут себя аналогично хлориду аммония, т. е. их можно кратковременно нагревать до температуры испарения водной соляной кислоты (120°) без разложения. Находящийся в остатке после выпаривания растворимый в воде хлорид можно затем открыть, прибавляя к нему нитрат серебра. [c.149] Открытие органических оснований по связыванию ими хлористого водорода неприменимо в присутствии щелочных и аммонийных солей органических карбоновых и сульфокислот, фенолов, амидов и имидов кислот, так как при выпаривании с соляной кислотой эти соединения образуют хлориды щелочных металлов или аммония. В таких случаях необходимо предварительно отделить основания. Для этого исследуемое вещество обрабатывают раствором едкой щелочи и затем встряхивают с эфиром. Кислотные -соединения остаются в водном слое в виде солей щелочных металлов, а органические основания переходят в эфирный слой. [c.150] Для открытия органических оснований можно применять также их уксуснокислые растворы. При выпаривании таких растворов с соляной кислотой уксусная кислота улетучивается и остаются хлоргидраты оснований. [c.150] Вернуться к основной статье