ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Арилгидразины из "Капельный анализ органических веществ" Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора смешивают с каплей разбавленной соляной кислоты в микротигле или в углублении капельной пластинки и добавляют небольшое количество селенистой кислоты. В присутствии больших количеств арилгидразинов смесь оставляют на 1—2 мин., чтобы красный селен мог коагулировать. Затем добавляют каплю уксуснокислого раствора а-нафтиламина и несколько кристаллов ацетата натрия. Из первичных арилгидразинов образуются красители от красного до фиолетового цвета. Окраска может быть усилена добавлением капли соляной кислоты. [c.388] Реагент. Раствор а-нафтиламина. Растворяют 0,3 г а-нафтиламина при кипячении в смеси 70 мл воды и 30 мл ледяной уксусной кислоты. После охлаждения раствор фильтруют и хранят в темном месте. [c.388] Описанная выше реакция применима также для обнаружения арилгидразонов и озазонов. При омылении этих соединений кипячением с концентрированной соляной кислотой образуется гидрохлорид арилгидразина, устойчивый в этих условиях. [c.388] КИСЛОТЫ. Добавляют крупинку селенистой кислоты, а через 1—2 мин.—каплю раствора а-нафтиламина и несколько кристаллов ацетата натрия. Интенсивность появляющейся окраски азокрасителя можно усилить добавлением нескольких капель соляной кислоты. Открываемые минимумы приведены в табл 43. [c.390] Характерная реакция на фенилгидразоны альдегидов и кетонов основана на образовании анилина при пиролитическом разложении. [c.390] Выделившийся в процессе реакции анилин может быть легко обнаружен в паровой фазе с помощью фильтровальной бумаги, смоченной уксуснокислым раствором п диметиламиноЗ нзал деги-да или фурфурола. В присутствии анилина появляется красное окрашивание. [c.390] Фенилгидразин окисляется в кислом растворе мышьяковой кислотой, причем образуется фенол. Это свойство в сочетании с индофенольной реакцией положено в основу реакции обнаружения фенилгидразина, описанной на стр. 549. Так же, как фенилгидразин, ведут себя фенилгидразоны и озазоны,омыляемые в растворах. [c.390] Соединения, содержащие указанную группировку, не образуют фенилгидразин в растворах и поэтому не дают положительной реакции при его обнаружении. Но при нагревании пробы с Н2С2О4 2H.fi при 160° выделяется кристаллизационная вода в виде перегретого пара и происходит пиролитическое разложение. Если такой пирогидролиз выполняется в присутствии мышьяковой кислоты, фенилгидразин окисляется и образует фенол. Этот летучий фенол можно обнаружить по индофенольной реакции, описанной на стр. 259. Предварительно необходимо отделить летучие фенолы, сложные эфиры фенолов, фенилгидра-зины и озазоны. [c.390] На этом основаны реакции обнаружения салицилового альдегида (стр. 515) и о-оксиальдегидов (стр. 299). [c.392] Салицилальдазин легче всего образуется при нагревании гидразида кислоты с щелочным раствором салицилового альдегида и последующем подкислении раствора уксусной кислотой. Этны путем можно обнаруживать гидразиды кислот со свободной концевой ЫНг-группой. Реакция вполне надежна в отсутствие гидразина или гидразонов кетонов и альдегидов, выделяющих гидразин при нагревании с едкой щелочью. [c.392] Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора или небольшое количество твердого вещества смешивают в микропробирке с каплей насыщенного водного раствора салицилового альдегида и каплей 1 н. раствора едкой щелочи. Смесь нагревают на водяной бане в течение 5—20 мин., охлаждают и добавляют каплю 3 и. раствора уксусной кислоты. На фильтровальную бумагу помещают каплю образовавшегося раствора и через 1—2 мин. рассматривают пятно в ультрафиолетовом свете. Присутствие гидразида кислоты обнаруживается по оранжево-желтой или желто-зеленой флуоресценции. Флуоресцирующие пятна сохраняются на бумаге даже после смачивания ее 6 н. уксусной кислотой. [c.392] Гидразид бензойной кислоты. . [c.392] Гидразид салициловой кислоты. [c.392] Подобно гидразину и его производным со свободной НН -группой, гидразиды карбоновых кислот с группой —СО—ЫН—НН, способны конденсироваться с альдегидами и кетонами. [c.392] Выполнение реакции. Каплю кислого или нейтрального исследуемого раствора смешивают с каплей раствора салицилового альдегида и переносят на фильтровальную бумагу. Через 3—5 мин. бумагу подносят к горлышку склянки с аммиаком и сразу же рас-сматривают пятно в ультрафиолетовом свете. Пятно с сине-зеле-ной или желто-зеленой флуоресценцией указывает на присутствие гидразида. Через несколько минут флуоресценция исчезает она восстанавливается при повторной обработке парами аммиака. [c.394] Реагент. Салицилозый альдегид. Непосредственно перед применением 9 мл насыщенного водного раствора салицилового альдегида подкисляют 1 мл ледяной уксусной кислоты. [c.394] Вернуться к основной статье