ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства боргидрида натрия из "Комплексные гидриды в органической химии" Во влажном воздухе боргидрид натрия медленно разлагается, однако не возгорается. При соприкосновении с веществами, которые могут вызвать выделение диборана или боргидрида алюминия (например, концентрированная серная кислота, хлористый алюминий и т. д.), может произойти взрыв. Сухое соединение очень стабильно, оно медленно разлагается на воздухе при 300° С, в вакууме около 400° С [862], но распадается при температуре выше 550°С с образованием водорода, натрия и следов диборана [2499]. [c.59] Боргидрид натрия легко растворим в воде и других полярных растворителях. Нерастворим в эфире, но хорошо растворим в полиэфирах в определенном узком интервале температур. Это явление можно объяснить тем, что в области средних температур за счет взаимодействия с донорными атомами полиэфиров образуются не только сольваты, но также и хелатные комплексы полиэфиров. Эти клешнеобразные соединения разлагаются при повышенных температурах, что влечет за собой снижение их растворимости. Растворимость боргидрида натрия при 20° С составляет в воде 55 г, в этиловом спирте 4 г и в диглиме 5 г на 100 г растворителя (табл. 7) [1568, 2484]. [c.60] Стабильность водных растворов боргидрида натрия зависит от содержания щелочи в растворе (табл. 8). [c.60] При хранении значительных количеств водных, в том числе и щелочных растворов боргидрида натрия, нужно обращать внимание на необходимость достаточно эффективного отвода, выделяющегося при гидролизе тепла (около 64 ктл моль НаВН4). [c.60] Образовавшийся борид также действует как катализатор. [c.61] При гидролизе NaBH4 в водном триметиламине удалось изолировать триметиламин-боран с выходом 1,5% [811]. [c.61] В протонных растворителях, содержащих активные атомы водорода и обладающих кислотными свойствами, происходит разложение с выделением водорода. Так, в метиловом спирте NaBH4 разлагается при 0°С за 60 мин на 80%, при 60° С за 24 мин на 100%, а в этиловом спирте при 60°С за 4 ч на 33%. В изопропиловом и грег-бутиловом спирте при О—25° С боргидрид натрия устойчив в течение нескольких дней [431, 500]. [c.62] В свете этого наблюдения становится понятным, почему растворы NaBH4 становились все менее устойчивыми по мере того, как с течением времени различным авторам удавалось получать все более чистый (т. е., в частности, содержащий меньщие количества метилата) боргидрид натрия [812]. [c.62] Продажный NaBH4 в большинстве случаев содержит лишь несколько процентов примесей и является достаточно чистым для большинства препаративных целей. Если необходим очень чистый продукт, его перекристаллизовывают из 1 н. водного раствора NaOH [1568], изопропиламина [816, 2719] или диглима [500, 810, 1239]. [c.62] В противоположность LIBH4 боргидрид натрия обладает незначительной склонностью к сольватации. Так, он плохо растворим в диоксане, тетрагидрофуране и этилацетате, но дает кроме дигидрата сольват определенного состава с диглимом [500, 501]. С дибораном боргидрид натрия образует комплекс NaBH4-BH3 [528]. [c.62] Теплота образования ккал моль. . . [c.63] Н — до металла, N1 + — до борида никеля. N 26, Юз до 1 [1862], выпадает в виде гидроокиси, катионы щелочноземельных металлов не восстанавливаются [2470]. Обзор этих реакций опубликован Потом [2138]. [c.63] Гидролиз является реакцией первого порядка по отношению к концентрации ионов боргидрида и ионов водорода [814]. [c.63] Из этих данных можно вычислить теплоту гидратации боргидридного иона —АЯгидр = 72 5 ккал моль. [c.64] Вернуться к основной статье