Свойства боргидрида натрия

Свойства боргидрида натрия [c.59]

Часто для осуществления более избирательного восстановления применяют комплексные гидриды других металлов. Например, для восстановления альдегидов и кетонов предпочитают пользоваться боргидридами щелочных металлов, лития и атрия, которые не затрагивают других групп, имеющихся в соединении, например, сложноэфирных или нитрильных. Бор-гидрид натрия вследствие большой стабильности и селективности действия оказался во многих отношениях более удобным восстановителем, чем алюмогидрид лития. Свойства боргидрида натрия как восстановителя, представлены в табл. 6. Боргидрид [c.84]

Свойства боргидрида натрия как восстановителя [c.84]

Это соединение оказалось очень реакционноспособным, и исследованию возможностей использования его в органическом синтезе было посвящено значительное число работ [39]. Однако автор данной работы как один из исследователей, открывших боргидрид натрия и указавший на его многообещающие свойства, был несколько разочарован тем, что в стремительном исследовании открытых ранее гидридов боргидрид натрия в значительной мере игнорировался. [c.185]

Такого рода комплексные гидриды обладают свойствами солей. Они имеют высокие температуры плавления и термически устойчивы при сравнительно высоких температурах (300—400°С). Многие комплексные гидриды растворяются в воде и неводных растворителях, при этом возможна ионизация без распада комплексного иона. Водные растворы боргидридов натрия и калия сравнительно устойчивы. В растворах боргидридов возможны многочисленные обменные реакции с заменой одного металла на другой [55]. [c.33]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Х.З. БОРГИДРИД НАТРИЯ Физические свойства [c.395]

Боргидриды могут найти широкое применение в неорганическом и органическом анализе. Восстановительные свойства боргидридов используются, в частности, для разделения сходных элементов. Так, для разделения бария и свинца соль последнего восстанавливают боргидридом иатрия до металла, который и отделяют от раствора [629]. Аналогичным образом разделяют цинк и свинец. Кадмий и ртуть восстанавливают боргидридом натрия в щелочной среде до металлов [533], Затем при подкислении до pH 6 кадмий переходит в раствор, а ртуть остается в осадке. [c.477]

Важным свойством боргидридов является их заметная растворимость в различных растворителях (табл. 8). Боргидрид натрия обычно применяется в метанольных или этанольных растворах, хотя он и взаимодействует с этими растворителями. [c.160]

Глюкоза и фруктоза - кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, сладкие на вкус. Их химические свойства определяются наличием двух функциональных групп. Восстановление моносахаридов водородом на никелевом катализаторе амальгамой натрия, боргидридом или алюмогидридом лития ведет к образованию шестиатомных спиртов [c.426]

Уже ранее в. ходе обсуждения свойств боргидрида натрия было показано на многих примерах расширение восстановительных возможностей NaBH4 при добавлении солей металлов [491, 1717, 1718, 2099, 2218, 2219, 2233, 2876].. [c.373]

Восстановление органических соединений с помощью ЫаВН4 можно осуществлять в водном, диоксановом или метанольном растворе. Боргидрид натрия применяется для восстановления альдегидов и кетонов в первичные и вторичные спирты, хлорангидридов кислот — в первичные спирты. Кислоты, сложные эфиры, ангидриды и амиды кислот, как правило, пе восстанавливаются этим реагентом. Избирательное свойство боргидрида натрия используется для восстановления карбонильной группы в присутствии карбэтоксильной и т. д. [c.89]

Влияние ионов других металлов. Имеется очень мало экспериментальных данных о влиянии ионов других мета.ллов на восстанавливающие свойства боргидрида натрия (Brown et al., 1956). По-видимому, однако, эти свойства существенно улучшаются прп добавлении галогенидов многовалентных металлов, таких, как треххлористый галлий пли четырехх.лористый титан. Последний менее активен, чем хлористый алюминий, а хлористый цинк совершенно непригоден. [c.167]

Боргидрид натрия в диглиме при отношении ЗЫаВН4 1А1С1а, обладает мощными восстанавливающими свойствами 19]. При действии этого реактива восстанавливаются те функциональные группы, которые восстанавливает один боргидрид натрия, а также сложные эфиры, лактоны и кислоты. Поскольку натриевые соли карбоновых [c.224]

В этой главе кратко обсуждено одно из многих применений в органическом синтезе реакции гидроборирования, которая была открыта Т. Брауном (Лафайетский университет). Профессор Браун стал известен как выдающийся химик-органик, однако свой путь ои начал как химик-неорганик в лаборатории Шлезингера в Чикагском университете, В этой лаборатории в процессе исследования летучести соединений урана во время второй мировой войны были впервые получены алюмогидрид лития и боргидрид натрия разд. 9.11) и впервые исследованы их восстановительные свойства именно здесь Браун заинтересовался природой боргидридов. [c.490]

Одно из важных свойств азолиевых солей — способность некоторых из них восстанавливаться боргидридом натрия. Например, При обработке тиазодиевы солей водным раствором боргидридд [c.187]

Данные различных авторов по дисперсности платины на углеродных носителях колеблются в очень широких пределах — от 5—10 до 100—200 А. Это зависит от условий введения,, свойств носителя, количества введенного металла и других факторов. По мнению ряда авторов, увеличение содержания платины приводит к снижению ее дисперсности. Так, поверхность осадка платины на саже ОгарЬоп [4] при росте содержания платины от 1 до 10% уменьшается от 140 до 60 м7г. При увеличении содержания платины от 10 до 100% размеры кристаллов растут от 26 до 100 А. Описанная тенденция находит подтверждение в работе [35], где исследовано влияние концентрации платины, нанесенной на активированный уголь АГ-3, графит и сажу ХС-72. При содержании металла 2—3% величина удельной поверхности осадка составляет 100—120 м7г на активированном угле и саже и 50 м7г на графите. При восстановлении H2Pt U концентрированным раствором боргидрида натрия удается повысить удельную поверхность платины на угле, саже и графите до 160, 150 и 100 м7г соответственно. Наиболее дисперсный катализатора ( 190 м7г) был получен при восстановлении ди-аминодинитритного комплекса платины водородом [15]. [c.177]

В связи с этим было решено установить программу исследований боргидридов, включающую рассмотрение влияний растворителей [17], заместителей [16] и ионов металлов [23] на восстановительные свойства этих соединений. Было найдено, что при добавлении хлористого алюминия (или других галогенидов поливалентных металлов) к раствору боргидрида натрия в ди-глиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля) получается раствор значительно большей восстановительной силы. При комнатной температуре такие эфиры, как этилстеарат и этилбензоат, быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов, причем на 1 моль эфира расходуется 2 моля гидрида . Неожиданно, при восстановлении этилолеата расходовалось 3 моля гидрида на 1 моль эфира. Было показано, что простые олефины реагируют с этим реагентом с использованием 1 моля гидрида на [c.185]

Однако при восстановлении гидридом металла кетона с незатрудненной, либо с подвижной структурой, в качестве главного продукта реакции образуется наиболее устойчивый спирт. Так, холестанон-3 превращается в экваториальный 3 3-ол, который более устойчив, чем аксиальный За-ол. 2-Метилциклопентанон и 2-метилциклогексанон восстанавливаются боргидридом натрия или алюмогидридом лития с образованием более устойчивого транс-спирта с выходом 69—75%. Диборан, хотя свойства его как восстанавливающего агента отличаются от свойств комплексных гидридов, также восстанавливает эти два циклических кетона главным образом в транс-спирты с выходом соответственно 69 и 65% (Браун, 1961). Однако если применять стереоспецифический восстанавливающий агент, то преобладающими продуктами реакции становятся цис-спирты. Так, 1 ас-2-метилциклопентанол и цис-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-З-метил-2-бутиЛ бораном (см. стр. 202), а если применять реагент еще большего размера, например диизопинокамфенилборан, образующийся при гидроборировании а-пинена, то выход соответствующих ис-спиртов достигает 94 и 92%. Карбонильная группа 2-метилциклогексанона менее доступна в устойчивой конформации I, чем в менее устойчивой конформации II, и атака со стороны, противоположной метильной группе, приводит к образованию г(мс-изомера III [c.502]

Асимметричная структура, склонность к разложению и легкая гидролизуемость ЫВН4 — свойства, которых нельзя ожидать от чисто ионного боргидрида. Таким образом, ЫВН4 образует промежуточную ступень между боргидридами кальция и натрия, первый из которых обладает асимметричной, а второй — симметричной структурой. Как восстановитель LiBH4 обладает свойствами, аналогичными свойствам боргидрида кальция (электроотрицатель- [c.52]

В протонных растворителях, содержащих активные атомы водорода и обладающих кислотными свойствами, происходит разложение с выделением водорода. Так, в метиловом спирте NaBH4 разлагается при 0°С за 60 мин на 80%, при 60° С за 24 мин на 100%, а в этиловом спирте при 60°С за 4 ч на 33%. В изопропиловом и грег-бутиловом спирте при О—25° С боргидрид натрия устойчив в течение нескольких дней [431, 500]. [c.62]

Если другие компоненты с основными свойствами отсутствуют, то боргидрид натрия и триметоксиборгидрид натрия можно непосредственно оттитровать ацидометрически (индикатор — метиловый красный) [509, 816]. [c.113]

О восстановительных свойствах продукта взаимодействия боргидрида натрия с серой ЫаВНгЗз см. [3340, 3341]. [c.326]

Взаимодействие гидрида натрия с метилборатом в среде растворителей. Этот способ получения основан на свойстве триметоксиборгидрида натрия диспропорционировать на боргидрид и тетраметоксиборат натрия уже при обычных температурах в среде определенных растворителей, например тетрагидрофурана, диглима или диоксана [127, 160]. [c.413]

Для перекристаллизации боргидрида натрия из диглима может быть использовано свойство его образовывать с этим растворителем сольват, разлагающийся в вакууме [127]. Растворение ведут при 40—50° С в атмосфере азота. Насыщенный раствор фильтруют. Выпавший сольват отделяют от маточника и откачивают в вакууме при 60° С. Полученный продукт содержит 99,0—99,6% NaBHi. [c.426]

При восстановлении альдегидной группы боргидридом натрия был получен соответствующий спирт, идентичный по своим свойствам LXX [66, 113] [c.105]

Апуриновые кислоты проявляют восстанавливающие свойства, характерные для негликозидных углеводов, а также реагируют с такими типичными реагентами, как гидроксиламин, 2,4-динитро-фенилгидразин, меркаптаны и реактив Шиффа [395]. Полярографический анализ показал присутствие некоторого количества свободных альдегидных групп [396], как можно было ожидать на основании общих свойств 2-дезоксирибозы. Восстановление боргидридом натрия превращает остатки дезоксирибозофосфата в эфиры [c.428]

Петрий и Энтина [54, 57, 78, 150, 180, 243] подробно исследовали адсорбционные и электрохимические свойства сплавов платины и рутения. В этих работах найдены оптимальные составы сплавов в случае окисления метанола при различных температурах, изучены реакции анодного окисления различных веществ на сплавах, исследована устойчивость сплавов при длительной работе, сопоставлены свойства платино-рутепиевых сплавов, приготовленных различными методами (скелетные электроды, электролитически смешанные осадки на платиновой основе и на карбиде титана, порошки, осажденные боргидридом натрия, гладкие сплавы). Было обнаружено, что термообработка сплавов РЬ и Ки [c.317]

Именно природа растворителя определяет скорость восстановления, тогда как присутствие ионов разных металлов существенно изменяет реакционную способность боргидридов в реакциях восстановления. Восстановительные свойства растворов существенно изменяются в присутствии галогенидов лития, магния, кальция, галлия, титана и алюминия, а также гидроокиси калия и метилатов рутения и цезия. Селективность восстановления может быть достигнута при применении боргидрида натрия в сочетании со специфическими растворителями и в присутствии ионов определенных металлов (Kollonits h el al., 1954, 1955). Привлекли к себе внимание эфираты боргидрида лития (Burns et al., 1958 Kolski et al., 1958). [c.164]

Реагент, получаемый при смешении боргидрида натрия и хлористого алюминия в диглиме, обладает некоторыми свойствами раствора боргидрида алюминия. Концентрация его должна быть, однако, очень низкой, так как раствор остается прозрачным, что свидетельствует о присутствии лишь очень малого количества хлористого натрия, который практически нерастворим в диглиме. Вероятно, образующийся боргидрид алюминия тут же расходуется в реакции гидроборирования. Ранее было найдено (Brokow et al., 1950), что боргидрид алюминия может гидроборировать оле-фины, но для этого требуется более высокая температура, чем в том случае, когда реакция проводится в присутствии эфира. По-видимому, эфир катализирует эту реакцию, причем интересно отметить, что боргидрид алюминпя образует комплексы с эфирами (S hlesinger et al., 1940). [c.186]