ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Боргидриды щелочноземельных металлов из "Комплексные гидриды в органической химии" Следует применять избыток диборана, иначе образуется гидрид магния. [c.71] Боргидрид кальция Са(ВН4)2 был получен этим способом в среде, не содержащей гидроксильных групп, например в тетрагидрофуране [1718]. После перемешивания хлористого кальция с МаВН4 в тетрагидрофуране в течение 8—10 ч при 30° С в строго безводных условиях образуется комплекс боргидрида кальция с двумя молекулами тетрагидрофурана в виде белого микрокристаллического вещества [1716, 1718]. [c.72] Аналогичным образом можно получить боргидриды, стронция и бария [1260, 1718]. Вместо хлоридов можно использовать иодиды. Боргидрид бария также получен в водном триэтиламине обменной реакцией бромида бария с МаВН4 [605]. В изопропиламине боргидрид кальция не образуется [1718]. [c.72] При обменных реакциях такого типа в растворе устанавливается равновесие, которое сдвигается в сторону количественного образования боргидридов щелочноземельных металлов только в присутствии соединения, способного восстанавливаться. Таким образом, этот метод в первую очередь пригоден для получения восстановительных растворов, а не для синтеза боргидридов щелочноземельных металлов. Чистые боргидриды щелочноземельных металлов можно получить, следуя методам, разработанным Вибергом с сотрудниками. [c.72] При проведении реакции в отсутствие растворителя удалось достичь за 2,5 ч при 75°С следующих выходов Mg(BH4)230—40%, Са(ВН4)2 30—45%, Зг(ВН4)2 50—75% и Ва(ВН4)2 85—97%. В диэтиловом эфире выходы лишь немного выше, так как боргидриды щелочноземельных металлов нерастворимы в этом растворителе. Тетраметоксибораты, суспендированные в тетрагидрофуране, реагируют с дибораном гладко и количественно с образованием сольвата, содержащего две молекулы тетрагидрофурана. [c.72] Без растворителя или в диэтиловом эфире эта реакция протекает неполно, в тетрагидрофуране получают хорошие результаты. Этилаты и бутилаты реагируют легче, чем метилаты. В случае магния реакцию провести не удалось. [c.73] Боргидриды кальция и магния были получены также электролизом ЫаВН4 в жидком аммиаке при —33° С с ртутным катодом и кальциевым или магниевым анодом. Выход Мд(ВН4)г, например, составлял 987о [1496]. [c.73] Боргидрид магния получен также в диэтиловом эфире из магния, диборана и водорода под давлением 55 ат [2129]. [c.73] Тетраалкоксибораты щелочноземельных металлов при нагревании распадаются на алкоголят и эфир борной кислоты. [c.73] Боргидрид кальция разлагается при 320° С, боргидриды стронция и бария при 350—400° С. Они дают комплексы с тетрагидрофураном Ме(ВН4)2 2ОС4Н8, которые нераствори ул в бензоле, диэтиловом эфире и диоксане, растворимы в тетрагидрофуране и изопропиламине. Растворимость комплексов 1 2с тетрагидрофураном в избытке комплексообразователя уменьшается в направлении от Са к Ва последний уже плохо растворим в тетрагидрофуране [1716, 3009]. [c.74] Соединение нерастворимо в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, моноглиме, диоксане, незначительно растворимо в этил-амине, изопропиламине и пиридине. Его растворимость в воде при комнатной температуре составляет 1,7 г/100 мл раствор не разлагается при 0°С в течение нескольких дней. Метиловый и этиловый спирты быстро разлагают это соединение. В водном метаноле оно более устойчиво. Для проведения реакций восстановления наиболее пригодны растворы в смеси 80% метанола и 20% воды. [c.74] Вернуться к основной статье