Боргидриды щелочноземельных металлов

БОРГИДРИДЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.71]

При обменных реакциях такого типа в растворе устанавливается равновесие, которое сдвигается в сторону количественного образования боргидридов щелочноземельных металлов только в присутствии соединения, способного восстанавливаться. Таким образом, этот метод в первую очередь пригоден для получения восстановительных растворов, а не для синтеза боргидридов щелочноземельных металлов. Чистые боргидриды щелочноземельных металлов можно получить, следуя методам, разработанным Вибергом с сотрудниками. [c.72]

Действием триалкиламин-борана на суспензию гидрида щелочноземельного металла в углеводороде при температуре выше 100° С получают боргидрид щелочноземельного металла с количественным выходом [1732] [c.73]

В щелочных растворах боргидриды щелочноземельных металлов растворимы и относительно устойчивы, в воде и этиловом спирте на холоду разлагаются очень медленно метиловый спирт разлагает их быстро [c.73]

Под действием разбавленных кислот боргидриды щелочноземельных металлов разлагаются при обычных условиях. С хлористым водородом они реагируют аналогично боргидридам щелочных металлов [c.73]

Боргидриды щелочноземельных металлов [c.330]

Двойные гидриды могут обладать ионной или ковалентной структурой. Так, например, боргидриды щелочных металлов — соединения чисто ионного характера. Боргидриды алюминия, бериллия, урана и диметилгаллийборгидрид (СНз)20аВН4 являются соединениями с ковалентной структурой. Структура боргидридов щелочноземельных металлов занимает промежуточное положение. При возрастании солеобразного характера двойного гидрида возрастает симметрия комплексного аниона. Так, боргидридный ион в боргидридах щелочных металлов имеет строго тетраэдрическую симметрию. В последующем изложении двойные гидриды, содержащие бор, называются боргидридами. [c.44]

Способ получения боргидридов щелочноземельных металлов обменной реакцией галогенидов щелочноземельных металлов с ЫаВН4 разработан Коллоничем и сотрудниками [1717, 1718, 1719]. Боргидрид натрия с хлористым кальцием дает в спирте при [c.71]

При проведении реакции в отсутствие растворителя удалось достичь за 2,5 ч при 75°С следующих выходов Mg(BH4)230—40%, Са(ВН4)2 30—45%, Зг(ВН4)2 50—75% и Ва(ВН4)2 85—97%. В диэтиловом эфире выходы лишь немного выше, так как боргидриды щелочноземельных металлов нерастворимы в этом растворителе. Тетраметоксибораты, суспендированные в тетрагидрофуране, реагируют с дибораном гладко и количественно с образованием сольвата, содержащего две молекулы тетрагидрофурана. [c.72]

Гидриды кальция, стронция и бария в кипяшем тетрагидрофуране при пропускании диборана легко и количественно превращаются в боргидриды щелочноземельных металлов, которые выделяются в виде сольватов, содержащих две молекулы тетрагидрофурана [2139, 2990, 2991]. Этим методом был получен и боргидрид магния [1336] [c.73]

Чистота спиртов особенно важна для работы с.ЫВН4 или с боргидридами щелочноземельных металлов в этих растворителях. Некоторые примеси в спиртах катализируют разложение боргидридов. При использовании ЫВН4 растворители должны быть также обезвожены. Проще всего это достигается при кипячении и перегонке растворителей над этилатом магния. [c.124]

В противоположность ЫЛ1Н4, нет необходимости готовить впрок растворы стабильных боргидридов. ЫВН4 и боргидриды щелочноземельных металлов получают в лабораториях из щелочных боргидридов в результате реакции двойного обмена. Сведения об основных растворителях для тсомплексных боргидридов приведены в гл. 4. [c.125]

В ряде монографий рассматриваются методы восстановления с помощью LiAlH4 [52] и других комплексных гидридов [3, 2416]. В этих работах цитируется литература до конца 1957 г. С тех пор в препаративной органической химии в качестве восстановителей стали применять и другие гидриды, например боргидриды щелочноземельных металлов [1717, 1718], диалкилалюмогидриды [3128, [c.134]

Боргидриды щелочноземельных металлов с успехом могут быть использованы для восстановления соединений, чувствительных к действию щелочей, так как их растворы практически нейтральны. Эти боргидриды целесообразно получать in situ. В качестве растворителей используют тетрагидрофуран [883, 1718] и диглим [500], в которых иногда работают и при повышенной температуре. Этиловый спирт или его смеси с водой можно иснользовать лишь при —20° С и ниже [1261, 1262, 1718, 1845]. [c.330]

Альдегиды и кетоны могут быть восстановлены боргидридами щелочноземельных металлов до спиртов даже на холоду [1056, 1719]. Восстановление кетонов протекает в большинстве случаев более стереоспецифично, чем с NaBHj [1260, 1261, 1717, 1845]. [c.330]

С почти количественными выходами проходит восстановление эфиров нитрофенилсерина боргидридами щелочноземельных металлов. Здесь в качестве исходного соединения очень удобно использовать бутиловый эфир (V, К = К = И Я" = С4Н9), так как он легко и с хорошими выходами расщепляется на оптические [c.449]

Боргидрид натрия избирательно восстанавливает 3-кетогруппы очень многих соединений ряда 3-кетопрегнана, не затрагивая кетогруппы в положениях 20 [1057, 1119, 1937, 2660] и И [67, 2660]. Боргидриды щелочноземельных металлов оказывают аналогичное действие [1260, 1261]. Этиохоландион-3,17 в результате восстановления с помощью NaBHi в водном метаноле дает [c.473]