ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диизобутилалюминийгидрид из "Комплексные гидриды в органической химии" В ряде случаев диалкилалюминийгидриды оказываются более сильными и более селективными восстановителями, чем LiAlH4, не говоря уже о том, что они, благодаря хорошей растворимости в эфирах и углеводородах, могут реагировать с большей скоростью. Они дешевле, чем ЫЛ1Н4, и производятся в промышленных масштабах. Все же более широкому использованию диалкилалюминийгидридов в лабораторных исследованиях препятствует самовоспламеняемость их на воздухе и, следовательно, необходимость проводить восстановление в инертной атмосфере. [c.341] Для восстановления полярных функциональных групп наиболее пригодным является диизобутилалюминийгидрид, который в разбавленном виде не самовоспламеняется. Этот восстановитель, подобно LiAlH4, присоединяется к восстанавливаемым группам с разрывом связи А1—Н. В качестве растворителей применяются главным образом диэтиловый эфир и бензол при комнатной температуре, причем бензол более удобен, так как он менее огнеопасен. Для разложения продуктов реакции применяют вначале метанол, разбавленный бензолом, а затем водный метанол. Для выделения продуктов восстановления из осадка гидроокиси алюминия могут быть использованы те же способы, как и в случае LiAlH4. [c.341] Альдегиды и кетоны с помощью 1 моль гидрида в бензоле или даже без растворителя легко восстанавливаются до спиртов. Реакцию проводят при 45—70° С. Иногда как продукты побочной реакции образуются еноляты алюминия [2032, 3128, 3129]. [c.341] Алифатические альдегиды образуются с лучшими выходами, чем ароматические. Например, этиловый эфир масляной кислоты дает масляный альдегид с выходом 88%, а этиловый эфир бензойной кислоты образует бензальдегид с выходом 62,5%- Этиловый эфир и-нитробензойной кислоты восстанавливается селективно до л-нит-робензальдегида с выходом 48% [2434]. [c.342] При большом избытке гидрида образуются также амины [2032, 3129]. [c.342] Лактамы восстанавливаются в большинстве случаев только в жестких условиях [22, 2576, 3129]. [c.342] Диалкилалюминийгидриды восстанавливают связи С=С только при повышенной температуре [2032, 3123, 3125, 3127, 3129], а связи С = С реагируют при более низкой температуре [3037, 3038]. [c.345] Аллилалкиловые эфиры с диизобутилалюминийгндридом дают аддукты, из которых в результате пиролиза образуются производные циклопропана [19]. Такие же аддукты с енаминами при Гидролизе дают амины, а в результате их пиролиза образуются олефины [20]. [c.345] Алкильные производные металлов восстанавливаются диметил-алюминийгидридом до гидридов металлов [231]. [c.345] Галогензамещенные углеводороды при действии триэтилалюминия дегалогенируются. Из хлористого метилена образуется хлористый метил хлороформ дает хлористый мeтилeн и хлористый метил. Диэтилалюминийгидрид, по-видимому, не взаимодействует с этими соединениями [2340]. [c.345] Вернуться к основной статье