Диизобутилалюминийгидрид

Ди- гре )-бутилфенол К-43а Дигидропиран К-326 Диизобутилалюминийгидрид Ж-10, П-Зг Диизопропиламин А-66, К-6, К-27в, П-1а, П-7, Р-Юж Диизопропилэтиламин М-34 Дикетен Р-8г [c.656]

Прп нагревании ТИБА до 100—150 °С происходит отщепление изобутилена с образованием диизобутилалюминийгидрида по реакции [c.150]

Восстановление функциональных групп диизобутилалюминийгидридом [101] [c.129]

Растворяют 0,35 г ацетилацетоната никеля в 25 мл абс.толуола, приливают при механическом перемешивании в атмосфере аргона 0,12 л 73%-ного толуольного раствора диизобутилалюминийгидрида, а затем по каплям — раствор 17,5 г смеси продуктов сульфохлорирования в 100 мл абс. толуола так, чтобы температура смеси была 30-40°С. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, затем при интенсивном перемешивании медленно добавляют последовательно эфир, смесь эфир-этанол [c.146]

Тем не менее, применение катализатора повышенной активности снимает ряд проблем при организации производства полиэтилена высокой плотности. В первую очередь это касается снижения времени контакта катализатора с этиленом, что соответственно позволяет уменьшить объем реактора. Использование катализатора на основе диизобутилалюминийгидрида позволяет увеличить мощность полимеризационного агрегата в 3—4 раза при увеличении объема реактора только в два раза. [c.70]

Все алюминийтриалкилы обладают определенной склонностью к отщеплению олефина и превращению в соответствующие диалкилалюминийгидриды. Такая тенденция к отщеплению олефина особенно велика у алюминийтриалкилов с а-разветвлен-ными первичными радикалами. Это приводит к тому, что триизобутилалюминий в чистом виде или в виде сырого продукта, уже содержащего гидрид, при 100—150° энергично отщепляет 1 моль изобутилена, превращаясь в диизобутилалюминийгидрид. [c.11]

Вещество тотчас же окисляется на воздухе, дымит и при соприкосновении с влагой воспламеняется. Если полученный сырой продукт содержит много гидрида, его снова обрабатывают изобутиленом в автоклаве при 70° в течение 5 час. После удаления растворенных газов триизобутилалюминий перегоняют при 60° и 12 мм рт. ст. в аппарате с широкой охлаждаемой трубкой. Приемник охлаждается гексан—углекислотной смесью. Т. кип. 58—60° (10 мм рт. ст.) он затвердевает в виде больших прямоугольных пластинок, плавящихся при температуре ниже комнатной (т. пл. чистого соединения -Ь6°). В качестве загрязнений может присутствовать 0,5—1% диизобутилалюминийгидрида. Количество его возрастает, если температура бани при перегонке превышает 90°. (Дальнейшие указания по получению чистого триизобутилалюминия см. на стр. 18.) [c.17]

Из перегнанного диизобутилалюминийгидрида можно легко приготовить чистый триизобутилалюминий следующим образом. [c.18]

Реакция. 1. Восстановление лактона диизобутилалюминийгидридом (ДБАГ) до циклического полуацеталя (лактола). Реакция селективна, поскольку сложноэфирная группа реагирует медленнее лактона (ср. Ж-Юа-б). [c.470]

Диалкилалюминийгидриды, напротив, ассоциированы независимо от строения. Степень ассоциации (при -f 5°) у диалкилалюминийгидридов с нормальными радикалами (до С<) и у диизобутилалюминийгидрида достигает 3. У соединений с высшими а-разветвленными радикалами она едва ли более 2. Для диизобутилалюминийгидрида в расплавленном фенантрене ( 100°) эта величина равна —2,5 (2—3%-ный раствор), для всех других [c.76]

Если в качестве растворителя брать очень близкий по точке плавления (+4°) к бензолу триизобутилалюминий, то определенный в нем элементарный молекулярный вес диизобутилалюминийгидрида соответствует не ассоциированному соединению. Это можно объяснить (принимая во внимание устойчивость ассоциатов до температуры 100°) лишь вторичной ассоциацией, исходя из предпочтительного образования смешанных ассоциатов. При процессе [c.77]

Если отделение димера от катализатора из-за высокого молекулярного веса становится невозможным, то а-олефин, предварительно очищенный нагреванием с калием в атмосфере азота или аргона и отогнанный под вакуумом, нагревают до 180 после добавки, к нему 1 об, % диизобутилалюминийгидрида, до тех пор [c.201]

ЦиклопентилуксусиыЙ альдегид (VII). а) К раствору 0,12 кг (1,09 мол) V в 0,2 л бензола, охлажденному до 10—13°, при работающей мешалке в токе азота постепенно (1—l A часа) прибавляк>т раствор 0,334 кг (1,22 мол) диизобутилалюминийгидрида в 0,17 л безводного бензола, поддерживая температуру 16—20.° Затем реакционную массу перемешивают 30 минут при комнатной температуре и полученный комплекс альдимина (VI) добавляют при 15—20° с энергичным перемеши- [c.144]

Советские исследователи [289] применили циангидриновый синтез для получения альдегида IX, соответствующего витамину А, исходя из Р С19-альдегида (XXVII). Промежуточный оксини-трил (XXVIII) был превращен дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине в нитрил витамина А (XXIX), при последующем восстановлении которого диизобутилалюминийгиДридом образуется альдегид, соответствующий витамину А (1Х)< [c.131]

Триизобутилалюминий — прозрачная бесцветная жидкость (т. кип. 138 °С при 5 мм рт. ст.), хорошо растворимая в углеводородах. При нагревании до 140—160 °С в вакууме (остаточное давление 25 мм рт. ст.) триизобутилалюминий разлагается на изобутилен и диизобутилалюминийгидрид. В отличие от низших триалкилпро-изводных алюминия с прямой углеводородной цепью (например, [c.279]

Обработка сложных эфиров диизобутилалюминийгидридом (2 экв) приводит к соответствующим спиртам, как и аналогичная реакция с алюмогидридом лития. Наибольший интерес представляет иизкотемпературрюе восстановление сложных эфиров в альдегиды с помощью диизобутплалюмннннгидрнда (схема 132) [103, 104]. [c.130]

Удоб]1Ым методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Эта реакция широко применяется в синтезе природных соединений для генерирования альдегидных групп, замаскированных в форме полуацеталей (схема 133) [105]. Уникальной реакцией диизобутилалюминийгидрида является восстановление аф-иеиасыщениых у - актонов в соответствующие производные фурана. Эта реакция успешно применялась в синтезе фурановых сесквитерпенов и алкалоидов (схема 134) [106]. [c.130]

В зависимости от соотношения реагентов реакция нитрилов с дпизобутнлалюмиипигндрлдом ведет к соответствующим аминам или альдегидам. Восстановление нитрилов в амины может быть осуилествлено с помощью алюмогидрида лития, однако реакция с диизобутилалюминийгидридом протекает более легко. Большое значение имеет восстаиовление нитрилов в альдимины, которые после обычной обработки дают альдегиды с отличными выходами. [c.131]

Образование триалкилалюминиевых соединений из диалкилалюми-нийгидридов и алкенов обратимо особенно легко разрушается триизо-бутилалюминий, образуя диизобутилалюминийгидрид и изобутилен [c.544]

Сырой триизобутилалюминий, полученный из алюминия, изобугилена и водорода, содержит, как правило, большие или меньшие количества диизобутил алюмииийгидр ид а, от которых можно легко освободиться путем последующей обработки реакционной смеси изобутиленом под давлением при 80—100 . Очистить триизобутилалюминий можно также путем перегонки в хорошем высоком вакууме. Диизобутилалюминийгидрид, кипящий значительно выше, чем триизобутилалюминий, остается в кубе. Хорошие дистилляты гакого рода должны полностью закри-сталлизовываться во льду или, во всяком случае, при —5° (т. пл. чистого триизобутилалюминия -1-6°). [c.11]

Триизобутилалюминий. В охлажденной до —20° стеклянной ампуле конденсируют 20,7 г (0,37 моля) чистого изобутилена, добавляют в атмосфере азота 25,6 г (0,18 моля) перегнанного диизобутилалюминийгидрида и ампулу запаивают. Затем ее помещают в охлажденный до —10° полулитровый автоклав и закрепляют при помощи медной ваты. В автоклав заливают немного жидкого изобутилена, быстро закрывают и встряхивают при 70—75° в течение получаса, затем выдерживают при той же температуре в течение 4,5 час. Охлаждают до —10°, переводят содержимое ампулы в колбу и конденсируют выделяющийся из-бьггочный изобутилен в охлаждаемой ловушке. Остаток изобутилена отгоняют в вакууме водоструйного насоса, избегая нагревания выше комнатной температуры. Полученный продукт, прозрачный, как вода, не содержит олефина, но содержит около 0,2% диизобутилалюминийгидрида т. пл. 4-6°, [c.18]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Вариант 1. Синтез три-2-этилгексилалюминия. В колбе с обратным холодильником кипятят 700 г 2-этилгексена-1 (димера а-бутилена, ср. стр. 173) в смеси с 200 г триизобутилалюминия или 142 г диизобутилалюминийгидрида. При этом температура кипения повышается от 100 до 130°. Изрбутилен, выделяющийся во время реакции, конденсируют и время от времени взвешивают. Как только сконденсируется 168 г или соответственно 112 г изобутилена, на что требуется от 3 до 5 час., реакционную смесь охлаждают и затем отгоняют избыток 2-этилгек-ссна-1 (при 10 мм рт. ст. и максимальной температуре в бане 50°) в охлаждаемый приемник в конце перегонки создают высокий вакуум. В кубе остается чистый три-(2-этилгексил)-алюминий— 366 г. Таким же путем синтезируют три-(2, 4,4-триметил-пентил)-алюминий из диизобутилена, но для проведения реакции берут двойное по сравнению с указанным выше количество олефина. [c.27]

Вариант 5. Синтез три-н-гексилалюминия. 142 г (1 моль) диизобутилалюминийгидрида в смеси со 100 г (1,2 моля) -а-гексена нагревают до 60° в течение 10 часов. Избыток гексена отгоняют при слабом вакууме и затем при 10—20 мм рт. ст. и 100° отгоняют 1 моль изобутилена в хорошо охлаждаемый приемник. При этом содержимое колбы целесообразно энергично перемешивать магнитной мешалкой (вращающийся магнит расположен снаружи колбы). [c.28]

Вариант 6 (Ларбиг). Синтез три-н-октилалюминия. 142 г диизобутилалюминийгидрида нагревают на масляной, бане и добавляют столько свободного от кислорода и высушенного гептана, сколько необходимо для того, чтобы смесь кипела при 120° (в жидкости). Затем добавляют по каплям октен-1 с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси содержался свободный гидрид, что контролируют посредством измерения количества отщепляемого изобутилена. Как только весь изобутилен, отогнан. [c.28]

Спектрофотометрическое определение. При помощи небольшого сифона 2 (рис. 4) в прибор для заполнения переносят около /з содержимого мерной колбы и хорошо промывают им присоединенную проточную кювету. Толщина слоя 0,01 0,05 0,1 или 0,2 см. Только после повторной промывки заполняют кювету окончательно, отсоединяют ее и измеряют экстинкцию ири 500 Л1 1, сравнивая ее с экстинкцией чистого бензола. Было установлено, что реактив при 500 мц не обладает собственной экстинкцией. Однако через несколько недель экстинкция все же появляется и тогда проводят измерения, сравнивая с измерениями раствора реактива, разбавленного так же, как и первая проба. Это необходимо также тогда, когда измерение производят при. большой толщине слоя — около 0,2 см. Окраска подчиняется закону Ламберта—Беера до е = 1,0, что вообще должно быть верхней границей спектрофотометрического определения. 1де при 500 лф для всех исследованных до сего времени диалкилалю-минийгидридов одинаков (2,31). Это значит, что навеска 77,0 мг чистого диизобутилалюминийгидрида, растворенная в 25 мл при й = 0,05 см, дает экстинкцию 0,224. Отклонения отдельных измерений от теории колеблются в пределах 2%. Для измерения необходимо применять спектрофотометр с монохроматором, так как обычные светофильтры для 460 и даже 480 мр. не полностью защищают от желтого окрашивания, обусловленного наличием алюминийтриалкилов. [c.44]

Решающее значение имело определение молекулярного веса диизобутилалюминийгидрида в триизобутилалюминии, взятом в качестве растворителя. Оказалось, что измерения в триизобутилалюминии как растворителе [несмотря на то, что он по точке плавления (-(-6°) находится в удобном для работы температурном интервале] в обычных аппаратах Бекмана сопряжены с большими трудностями и поэтому практически невозможны. Так как растворитель недостаточно быстро закристаллизовы-вается, обычно быстрый подъем температуры после начала кристаллизации не наблюдается и точно определить правильную величину М невозможно. Благодаря использованию нового прин- [c.103]

Так, (СНя)2А1П [15] и (СНз)2АЮСНа [16] тримерны, что может быть объяснено существованием соединений в циклической форме (см. формулы), так как у линейных цепей на концах оставались бы группы, способные к ассоциации. Для большинства диалкилалюминийгидридов установлена [2] в отличие от боранов склонность к тримеризации. Так, диизобутилалюминийгидрид по своим свойствам ближе не к триизобутилалюминию, а к другим диалкилалюминийгидридам, что является дальнейшим доказательством того, что склонность к ассоциации существенно зависит от окружения мостикового атома в гидридах в мостике стоят только пустые водородные атомы [c.142]

Вместе с тем О. Штёйдель (см, стр. 103) нашел, что при 100° в фенантрене кратность ассоциации для диизобутилалюминийгидрида, равная 2,4 (для диизооктилалюминийгидрида 2,1), ниже, чем для диэтилалюминийгидрида, у которого опа всегда равна трем. [c.142]

В качестве катализатора применяют триалкилалюминий, соответствующий олефину, т. е. при высших олефинах — триизо-бутилалюмиБий или диизобутилалюминийгидрид, причем сначала удаляют изобутилен. Решающим для гладкого течения ре- [c.173]

Получение 2-гексилдецена-1 (Штейдель). В стеклянной колбе с медным обратным холодильником и присоединенной вверху газоотводной трубкой нагревают на масляной бане до образования обильной флегмы 28,4 г (0,2 моля) диизобутилалюминийгидрида или 39,6 г триизобутилалюминия с 404 г (3,6 моля) тщательно высушенного октена- . Выделяющийся изобутен конденсируют в охлаждаемой ловушке. По термометру, находящемуся в реакционной смеси, следят за повышением температуры. Точка кипения около 119°. Когда температура достигает 148° (примерно через 13 час.), нагревание прекращ.ают и отгоняют при 40° и 20 мм рт. ст. избыточный октен и затем при 10 мм рт. ст. — димер (около 170 г), причем температуру бани повышают до 120°. [c.201]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.165 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.66 , c.265 , c.274 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.333 ]

Химия малоорганических соединений (1964) -- [ c.250 , c.252 , c.257 , c.261 , c.271 , c.278 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.271 ]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.32 , c.40 , c.65 , c.102 , c.243 , c.246 , c.248 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.328 , c.347 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология