ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрид алюминия — хлористый алюминий из "Комплексные гидриды в органической химии" Восстановительные системы, состоящие из ЫЛ1Н4 и солей металлов или их окислов, имеют большое значение, так как они являются эффективными, катализаторами полимеризации [1009, 1012, 1014, 1024]. Однако в препаративных целях такие восстановительные системы применяются редко. [c.352] В замещенных фенилаллиловых эфирах, содержащих хлор в о- или п-положении бензольного кольца или фенильные группы и атомы хлора в положении 3 аллильного радикала, гидрогенолиз проходит легче. Метильная группа в этих положениях вызывает противоположный эффект. Фенилпропиловый н фенилбутен-З-ило-вый эфиры не расщепляются [2842]. [c.352] Нитробензол таким же образом может быть восстановлен до гидразобензола. Однако, ввиду того что восстановление до стадии азобензола проходит достаточно энергично, целесообразно вначале эфирный раствор нитробензола добавлять к раствору ЫА1Н4, а затем вводить катализатор. В ходе реакции образуется темноокрашенный раствор смешанного гидрида, продукт разложения которого выделяется из раствора в виде тонкодисперсного порошка металла [2168]. [c.353] Во всех этих реакциях соли металлов вначале восстанавливаются до соответствующих гидридов или металлов, а затем действуют как катализаторы. Так, в случае N102 образуется черный осадок, состоящий, вероятно, из металлического никеля, который на своей поверхности адсорбирует большое количество водорода. Этот осадок энергично реагирует с водой и воспламеняется на воздухе. Таким образом, он ведет себя как никель Ренея и может поэтому применяться в качестве катализатора гидрирования. [c.353] А1С1з в такого рода реакциях восстановления практически неактивен [2168] или обладает слабым действием [2842]. [c.353] Эти данные, по-видимому, свидетельствуют о том, что при восстановлении с помощью ЫА1Н4 коричного спирта двойные связи в нем металлируются литием. [c.354] Л -Циклопентенон и родственные соединения восстанавливаются до непредельных спиртов также с помощью только гидрида алюминия [3225]. [c.354] Амидные группы восстанавливаются гидридом алюминия медленнее, чем алюмогндридом лития, и это обстоятельство позволяет проводить селективное восстановление пептидных эфиров с помощью А1Нз до пептидных спиртов [201]. [c.354] Простые эфиры, вероятно, расщепляются гидридом алюминия легче, чем алюмогидридом лития [209]. [c.354] Восстановительная система А1Нз-А1С1з является первым смешанным гидридом, который был использован для восстановления органических соединений. Это соединение было получено Вибергом в чистом виде [3012] и использовано для восстановления наиболее важных функциональных групп [2992]. [c.355] Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангидриды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических нитросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоединения. Из амидов кислот были получены амины [3012]. Чисто алифатические галогенпроизводные (например, октилбромид и октил-иодид) не взаимодействуют с этой восстановительной системой, а с бензилгалогенидами реакция проходит со средними выходами (табл. 50). [c.355] Вернуться к основной статье