Гидрид алюминия — хлористый алюминий

Алюминий Хлористый алюминий- Гидрид лития 265-300 4-8 18-25 1-2 90 Алюминий Растворителем служит диэтиловый эфир [c.944]

Второй метод состоит в приготовлении катализатора из гидрида натрия, хлористого алюминия и четыреххлористого титана. Реакцию между этими веществами ведут при атмосферном или повышенном давлении и температуре 120—150°. В системе происходят следующие реакции [c.176]

Восстановление гидридом алюминия — хлористым алюминием [2992] [c.355]

Для равномерного протекания реакции необходимо с самого начала иметь в колбе затравку—эфирный раствор небольшого количества готового алюмогидрида лития. По предложению Маэ затравку готовят следующим образом в плоскодонную колбу емкостью 200 мл помещают 2,1 г измельченного гидрида лития и приливают к нему сначала 30 мл абсолютного эфира, а затем 30 мл эфирного раствора хлористого алюминия, приготовленного для получения затравки. При смешении начинается бурная реакция, длящаяся 0,5 — 1 минуту, по истечении которой содержимое колбы сливают в реакционную колбу А. Затем так же готовят и сливают в реакционную колбу еще четыре порции затравки таким образом, на приготовление затравки расходуется 10,5 г гидрида лития и 24 г хлористого алюминия. В колбу вливают еще 300 мл абсолютного эфира, пускают в ход мешалку и после перемешивания в течение 10 минут осторожно подогревают смесь на предварительно нагретой водяной бане, постепенно доводя температуру смеси до 30". Продержав эту температуру в течение 3-5 минут, дают смеси охладиться до комнатной температуры и, продолжая перемешивание, всыпают в колбу 35,2 г гидрида лития. Затем опять осторожно подогревают на водяной бане до 30 и снова дают смеси охладиться, после чего начинают медленно, по каплям, прибавлять раствор хлористого алюминия при этом температура постепенно повышается до 27—28 . Если после прибавления первых 15—20 мл раствора хлористого алюминия повышения температуры не наблюдается, прикапывание прекращают и осторожно подогревают смесь на водяной бане до 27—28 (накопление в смеси значительного количества непрореагировавшего хлористого алюминия обычно приводит к быстротечной бурной реакции, во время которой происходит частичное выбрасывание реакционной смеси из колбы). Затем снова начинают осторожное прикапывание раствора хлористого алюминия, и если температура смеси (нагретой до 27—28°) при этом не понижается, то это является признаком начавшейся реакции. Прибавление в даль- [c.25]

Крекинг может протекать в присутствии катализаторов алюмосиликата (при 450—520°С) или хлористого алюминия. Каталитический крекинг начинается с отщепления от парафина водорода (в виде гидрид-иона, Н-) с образованием карбкатиона, который распадается затем на непредельное соединение и другой карбоние-вый ион, но с меньшим числом углеродных атомов [c.58]

Выходы с хлористым алюминием — алюмогидридом лития обычно составляют 70—90%, кроме тех случаев, когда эфир перегоняется вместе со спиртом, являющимся побочным продуктом. Наилучшие результаты получают при отношении хлористого алюминия к алюмогидриду лития 4 1 и отношении гидрида к кеталю 1 2 (100%-ный избыток). [c.368]

ЯВЛЯЮТСЯ удовлетворительными реагентами для восстановления нитрилов до аминов. Применение хлористого алюминия в сочетании с алюмогидридом лития (1 1) улучшает выход [66]. При восстановлении гидридом металла промежуточно образуется соль имина, [c.478]

Наиболее полно изучена реакция гидрида лития с галогенидами алюминия и этот способ применяется при промышленном производстве алюмогидрида лития [17, 18]. В случае использования хлористого алюминия обычно наблюдается индукционный период, что связано с нерастворимостью хлористого лития в применяемых растворителях [19, 20]. Применение бромистого алюминия снимает затруднения при синтезе, но выделить чистый алюмогидрид лития нельзя ввиду высокой растворимости бромистого лития [21]. Можно применять при синтезе гидрид алюминия [22] или этилат алюминия 2Я]. [c.39]

Алюмогидрид лития в зависимости от способа получения может содержать примеси гидрида лития, хлористого лития, гидрида алюминия, остатки растворителя. Для получения чистых препаратов твердый продукт растворяют в эфире и осаждают добавлением большого количества бензола [26]. [c.39]

Способ 1 [25]. В реакционную колбу загружают 12 г гидрида лития и 50 мл абсолютного эфира. Колбу охлаждают до 0° тающим льдом. 1Чедленно по каплям прибавляют эфирный раствор хлористого алюминия, полученный из 36 г А1С1з и 125 мл абсолютного эфира, следя, эа тем, чтобы температура не поднималась выше 5 . Скорость приливания должна быть 0,3 0,5 мл в минуту. После добавления 25 мл эфирата смесь церемешивается 15—20 минут, после чего добавляют вторую половину (50 мл) абсолютного эфира. Затем прибавляют остальные 100 мл эфирата в течение 3 часов. В общей сложности прикапывание эфирата (125 мл) продолжается около 4,5 часа. После этого смесь перемешивают в течение 2 часов и фильтруют в цилиндрическую про бирку с отводом на 0,5 л через воронку с пористым дном № 3 под давлением сухого азота. Осадок на фильтре промывают 3—4 раза абсолютным эфиром. Эфир отгоняют под вакуумом при нагревании до 40° и улавливают в ловушках, охлаждаемых смесью ацетона и сухого льда. После отгона эфира продукт окончательно высушивают под вакуумом при температуре 50—60° в течение 3 часов. [c.40]

Катализатор тримеризации бутадиена-1,3 готовят перемешиванием гидрида кальция и хлористого алюминия в бензоле в течение нескольких часов с последующей добавкой четыреххлористого титана. Выход циклододекатриена-1,5,9 с использованием этой каталитической системы при пропускании 300—500 г бутадиена 1,3 на 1 г Т1 составляет 80%. Ряд рекомендованных каталитических систем приведен в обзоре [5] и в патентах [6, 7]. [c.205]

Хотя электрофильные реакции присоединения в ацетиленовом ряду изучены хуже, чем в этиленовом, известно, что тройные связи углерод — углерод могут реагировать таким же образом, как и двойные. Ацетилен, например, легко присоединяет молекулу брома (а) и может также образовывать галоидированные в р-положении а, ненасыщенные кетоны путем конденсации с хлоран-гидридами кислот в присутствии хлористого алюминия (б). [c.269]

Если размеры частиц порошка гидрида лнтия превышают 00 меш, то такой препарат очень медленно реагирует с хлористым алюминием. [c.609]

Если полигялогензамещенное соединение легкодоступно, оно может служить источником соединения с меньшим числом атомов галогена, но с тем же числом атомов углерода, В качестве восстанавливающих агентов, осуществляющих таку(о реакцию, применяют амальгаму алюминия []], хлористый алюминий 12], мышьяковистокислый натрий [3,4], порошок меди в воде [5], меркаптаны [6], метилмагнийбромид в тетрагидрофуране [7], гидрид три-н-бутилоло-ва [8] и молекулярный водород в присутствии платины [9]. Выходы, получаемые при таком восстановлении, часто достаточно высоки. Некоторые трибромметилпроизводные ведут себя как положительно заряженные соединения галогенов и могут восстанавливаться спиртами (пример 6.4), а хлораль вступает в окислительно-восстанови-тельную реакцию с цианид-ионом, образуя метиловый эфир дихлор-уксусной кислоты [10]. [c.465]

Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламйна . Из эквимольных количеств [c.332]

Позже эти полимеры были получены [157—159] из литийалюминий-гидрида и хлористого алюминия ио реакции [c.339]

Гидрид алюминия не образует комплексов с фосфином и его метильными производными. Триметилфосфин не вытесняет триметиламина из А1Нз-Ы(СНз)з (в отличие от соответствующих борных соединений), и комплекс с триметилфосфином не образуется при действии хлористого водорода на эфирный раствор алюмогидрида лития в присутствии триметилфосфина [79]. [c.502]

Систематическое изучение реакции при температурах от —5 до —30 [807] показало, что при достаточно низкой температуре - -2 --3° С и дисперсности порошка гидрида лития не 100 меш менее всего вероятно появление хлорпроизводных и реакция направляется, даже без предварительной затравки, в сторону образования соединения LIAIH4. Это дало возможность рекомендовать низкотемпературный метод синтеза для безотказного получения алюмогидрида лития даже с исходными веществами технической чистоты [808]. С другой стороны, эта работа показала условия образования хлорпроизводных гидрида алюминия и их влияние на стабильность конечного продукта. Местные обогащения хлористым алюминием при недостаточно интенсивном перемешивании создают возможность появления хлорпроизводных, а местные перегревы ведут к их разложению, продукты которого, в частности диспергированный алюминий, катализируют разложение алюмогидрида лития. [c.236]

После этого несколько затянувшегося вводного обсуждения можно перейти к рассмотрению многочисленных перегруппировок алкильных и родственных им соединений, катализируемых сильными водородными кислотами и кислотами Льюиса. Можно ожидать, что такие катализаторы будут благоприятствовать как анхимерной помощи гетеролизу в тех соединениях, где это явление может наблюдаться, так и перегруппировке образующихся ионов. Был проведен ряд исследований перегруппировок алкилгалогенидов в присутствии галогенидов алюминия. Под влиянием хлористого алюминия хлористый н-пропил подвергается внутримолекулярной перегруппировке [113] с образованием хлористого изопропила, а бромистые этил [114] и н-пропил [35 аналогично перегруппировываются под действием бромистого алюминия, хотя последние реакции сопровождаются процессами переноса гидрид-иона (ср. разд. V), которые приводят к образованию углеводородов и полимерного вещества. Представляется вероятным (см. разд. И), что в этих реакциях происходит образование ковалентных соединений типа R — Вг — А1Вгз, которые требуют нуклеофильной помощи для разрыва связи R — Вг. Такая помощь может быть оказана путем внутримолекулярной миграции гидрид-иона, приводящей к образованию продукта перегруппировки, или путем межмолекулярного переноса гидрид-иона, который приводит к образованию углеводорода. Перегруппировки третичных галогенидов в таких условиях, когда активными промежуточными частицами, по-видимому, являются соответствующие карбониевые ионы [27, 33], были изучены Робертсом [115]. Смесь хлористого 1-С -т/зет-бутила и хлористого алюминия давала не продукт перегруппировки, а полимер, и выделенный после реакции хлорид содержал лишь следы хлористого 2-С -пгрет-бутила. Однако 1-С -2-хлор-2-метилбутан в тех же условиях давал 20% 2-хлор-2-метилбутана, в котором достигалось изотопное равновесие между положениями 1 и 4, а в случае [c.73]

Препарат получают по методике, основанной на взаимодействии гидрида лития с хлористым алюминием в эфириом растворе [c.215]

Гидрид лятия (90—95% LiH) размельчают в фарфоровой мельнице-и просеивают через снто, отбирая фракцию 80 мехп. Безводные хлористый алюминий и бромистый алюминий желательно перегнать в присутствии металлического алюминия. Диэтиловый эфир для наркоза сушат 6—7 суток над aGlg и 3 суток над металлическим Na. [c.215]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Из ацеталей и кеталей получают различные простые эфиры при взаимодействии с такими восстановителями, как гидриды металлов сами по себе или вместе с хлористым алюминием [1—-3], триалкил [c.367]

Эфирный раствор алюмогидрида лития готовится по способу, разработанному Файнгольтом и сотрудникaми взаимодействием гидрида лития с безводным хлористым алюминием. Для обеспечения необходимой скорости реакции гидрид лития должен быть тонко измельчен измельчение продажного гидрида производится в шаровой мельнице с последующим просеиванием в закрытом сите № 100. [c.23]

Способ 2 [27]. Готовят эфирные растворы бромистого алюминия (5 г А1Вга в 40 мл эфира) и хлористого алюминия (50 г А1С1з в 150 лл эфира). Применяют гидрид лития дисперсностью 60—100 меш. [c.40]

При действии хлороформа и хлористого алюминия алкилбензолы дают окрашивание от оранжевого до красного. Такая окраска возникает в результате образования триарилметильных карбониевых ионов АгдС" , которые, вероятно, получаются в результате реакции Фриделя — Крафтса с последующим переносом гидрид-иона (разд. 6.16). [c.390]

Что касается галоидопроизводных, то тут возможно большое разнообразие, и наряду с готовыми галоидалкилами, галоидоан-гидридами оказалось возможным употреблять и такие смеси, где еще нет, но где может образоваться галоидозамещенное. Пропуская в смесь бензола с хлористым алюминием НС1 и SOa, получают бензолсульфиновую кислоту eHgSOaH ) может быть, в этом случае промежуточно образуется монохлорангидрид сернистой кислоты НО—SO—С1. [c.425]

Алкилирование ферроцена хлористым трет, бути л ом. В условиях предыдущего опыта использовано 2,5 г ферроцена, 0,52 г литийалюминий-гидрида, 1,8 г безводного хлористого алюминия, 5 г хлористого трет.бутила. Обработка велась тем же способом. После удаления растворителя получено 3,5 г маслянистых кристаллов. При повторном хроматографировании на А12О3 из к-гекса1га получено 0,01 г ферроцена, 0,5 г моно- и ди-трет. бутил ферроценов, 0,77 г три-трет.бутилферроцена, т. пл. 85° С [c.136]

Смешанный гидрид используют преимущественно для восстановления диарилкетонов, алкиларилкетонов и некоторых ароматических спиртов в соответствующие углеводороды [5]. Самые высокие выходы получают при добавлении к смеси ЫЛШ —А1С1з (1 1) эквимолярной смеси кетона и хлористого алюминия в эфире. [c.180]

Получение кетонов из галоидан-гидридов кислот (фосген) и ароматических углеводородов и-СОХ+СеНе - Н-СО-СеНв+НХ Хлористый алюминий 185, 278, 250 [c.197]

В связи с этим было решено установить программу исследований боргидридов, включающую рассмотрение влияний растворителей [17], заместителей [16] и ионов металлов [23] на восстановительные свойства этих соединений. Было найдено, что при добавлении хлористого алюминия (или других галогенидов поливалентных металлов) к раствору боргидрида натрия в ди-глиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля) получается раствор значительно большей восстановительной силы. При комнатной температуре такие эфиры, как этилстеарат и этилбензоат, быстро восстанавливаются до соответствующих спиртов, причем на 1 моль эфира расходуется 2 моля гидрида . Неожиданно, при восстановлении этилолеата расходовалось 3 моля гидрида на 1 моль эфира. Было показано, что простые олефины реагируют с этим реагентом с использованием 1 моля гидрида на [c.185]

При добавлении стехиометрического количества хлористого алюминия к раствору боргидрида натрия в диглиме (А С1з + + ЗНаВН4) образуется прозрачный бесцветный раствор. По мере прибавления к этому раствору олефина (например, октена-1) осаждается белое твердое вещество. В отделенном прозрачном верхнем слое жидкости содержится весь бор в виде его органических производных, следы хлор-иона и исходного гидрида. Анализ осадка свидетельствует о присутствии в нем гидрида алюминия. [c.186]

Гидрид триэтилолова восстанавливает некоторые галогениды и окиси по меньшей мере тринадцати пере.ходных элементов и элементов седьмой основной группы либо до низших степеней окисления, либо иногда до свободного элемента [12]. Как хлористый алюминий, так и трехфтористый бор легко восстанавливаются гидридом трипропилолова [631]. [c.130]