ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризуемость связь связь из "Квантовая органическая химия" По аналогии с определением (276) величина называется самополяризуемостью связи 5 — t. Взаимную поляризуемость Яги, можно выразить через коэффициенты с. с помощью соотношения, аналогичного уравнению (277). [c.119] Электронная плотность данного атома в сопряженной системе зависит от величины кулоновского интеграла атома. В качестве примера применения взаимной поляризуемости рассмотрим гипотетическое превращение бензола в пиридин путем замены атома углерода г более электроотрицательным атомом азота. Такая замена Отражается на величине кулоновского интеграла а. (= а), который становится равным а. + ба., причем ба. С 0. Изменение электронной плотности qs до значения, равного qs + bqs, нетрудно вычислить по уравнению (277), если известна величина В случае когда S = г, Яг,г 0 (см. рис. 39) и, следовательно, б9г 0. Это означает, что электронная плотность атома г (атом азота в пиридине) превышает электронную плотность атома углерода в бензоле (см. рис. 39). Обсуждение этого вопроса будет продолжено в разделе 6-4-А. [c.121] В теории резонанса вводится понятие энергии резонанса, которую можно вычислить также методом МО. Результаты таких расчетов для ряда ароматических углеводородов представлены в табл. 7 для сравнения приводятся величины теоретической и эмпирической энергии резонанса. [c.121] Одно из основных предположений, лежащих в основе метода МО, состоит в том, что каждый я-электрон сопряженной системы распределяется по всей молекуле и, следовательно, вносит свой вклад в величину заряда всех атомов. Поэтому плотность заряда я-электронов на атоме г равна сумме вкладов всех я-электронов, т. е. [c.121] Расчет плотности заряда для многих углеводородов показывает, что молекулы бензола, нафталина и их гомологов характеризуются равномерным распределением плотности заряда я-электронов. В молекулах гетероциклических соединений я-электроны распределены неравномерно. [c.121] Расчет величины Ргв показан на ряде числовых примеров. [c.122] Здесь Мг — общее число связей атома г. В уравнение [246] введены как Л-, так и а-связи. Величину ЛГиакс для атома углерода обычно принимают равной 4,732. [c.122] Вернуться к основной статье