ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предсказание структур ионных соединений из "Неорганическая химия" Второй пример карты структурных полей представлен на рис. 5.3 для соединений АВХ4. Она более информативная и учитывает изменение степени окисления элемента А от I до IV и элемента В от II до VI. Конечно, при обработке данных для большого числа соединений несколько ухудшаются точность и однозначность результатов предсказаний, но зато установление структуры проводится на основе таких простых параметров, как относительные размеры ионов. [c.134] Если требуется повысить точность предсказания структур, то необходимо создать различные полуэмпирические модели, в которых приняты во внимание и другие параметры, например изменение ковалентности связи при переходе КЧ от 6 к 4. Поэтому можно ввести поправку на увеличение степени ковалентности с учетом двух факторов а) малое различие в электроотрицательности элементов А и В и б) большая прочность связей, образуемых атомами более легких элементов (см. разд. 8.4). Объединив эти два фактора, Пирсон предложил способ определения КЧ для бинарных соединений АХ, основанный на графической зависимости полусуммы главных квантовых чисел валентных уровней элементов А и X (Я), определяющей размеры атомов, от произведения разности электроотрицательности элементов А и X (Ах) на отношение ионных радиусов гд/гх. Соединения с КЧ 4 и 6 занимают разные структурные поля на графике (рис. 5.4) [4]. При всей их простоте подобные графики позволяют с достаточной точностью устанавливать структуры ионных кристаллов [5]. [c.134] Вернуться к основной статье