ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изогнутые связи из "Неорганическая химия" Изогнутые связи. Понятие об изогнутых связях используется для объяснения следующих наблюдаемых явлений. Одно из них связано с напряжением кольца в небольших циклических молекулах. При уменьшении размеров кольца р-вклад в орбитали связей в кольце возрастает, а во внешних связях — уменьшается минимум валентного угла при перекрывании чистых р-орбиталей (100 % -ный вклад) составляет 90°. В трехчленных циклах орбитали не могут перекрываться под такими углами, и так называемые сг-связи оказываются асимметричными и прогибаются относительно осей связей. Изгиб связей (рис. 6.18) можно наблюдать экспериментально. [c.164] Второе явление — образование кратных связей углерод—углерод в алке-нах и алкинах. Например, двойная связь в этилене может рассматриваться как совокупность о-составляющей, образованной перекрыванием 5р -гибридных орбиталей атомов углерода, и п-составляющей, образованной боковым перекрыванием р-орбиталей (рис. 6.19). Альтернативный метод, предложенный Полингом, [35], описывает атом углерода в насыщенных и ненасыщенных углеводородах, находящимся в р -гибридизации. Согласно этому методу кратные связи образуются боковым перекрыванием гибридных орбиталей такие связи названы изогнутыми, или банановыми , связями (рис. 6.20 и 6.21). Энергия таких связей меньше, чем о-связей, но выше, чем чистых я-связей. [c.164] К сожалению, обе модели вр - и зр -гибридизации) являются упрощенными, поскольку на практике наблюдаются значения валентных углов, отвечающие как первой, так и второй модели (т. е. они ближе к 120° или к 109,5°), например в РгС = СН2 угол Р—С—Р равен 109,3°, авС12С=СНг угол С1—С—С1 равен 122°. Показано, что при строгом квантовомеханическом описании оба метода приводят к одинаковым предсказаниям [36]. [c.164] Вернуться к основной статье