ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структурные равновесия комплексов из "Неорганическая химия" Такое важное биологическое комплексное соединение, как оксигемоглобин НЬОг, который представляет собой пятикоординационный комплекс, всегда находится в равновесии со смесью молекул Oj и гемоглобина НЬ, причем сам гемоглобин является четырехкоординационным комплексом. [c.357] Обнаружена изомерия для комплексов N1 с 0,Ы-содержащими лигандами. Эти комплексы могут быть высокоспиновыми тетраэдрическими и низкоспиновыми плоскоквадратными. Для лигандов с определенной силой поля и определенными стерическими факторами возможна такая система, в которой энергия тетраэдрических и плоскоквадратных комплексов сравнима, и они будут существовать в равновесии с друг другом. Положение равновесия можно определять с помощью различных методов, например, измерением магнитной восприимчивости (плоскоквадратные комплексы диамагнитны, а тетраэдрические— парамагнитны), по оптическим спектрам (плоскоквадратные и тетраэдрические комплексы имеют характеристические спектры, что позволяет рассчитывать концентрации комплексов в смеси), изучением изотропных сдвигов в спектрах ЯМР [1121. Появляется возможность интерпретации результатов с учетом стерического и электронного влияния заместителей. Например, громоздкие группы благоприятствуют образованию тетраэдрических изомеров вследствие пониженных стерических затруднений в них. С другой стороны, заместители, способные к я-связыванию, могут стабилизировать плоскоквадратную форму. Влияния этих эффектов можно уравновесить подбором соответствующих заместителей и получить тетраэдрические и плоскоквадратные комплексы, одинаковые по устойчивости. [c.358] Существует несколько комплексов никеля(П) типа [Н1(РРз)2Х21, которые выделяются в виде красных диамагнитных кристаллов (преимущественно плоскоквадратное окружение) и голубых или зеленых парамагнитных кристаллов (преимущественно, тетраэдрическое окружение) [113]. Установлено, что они кристаллизуются таким образом, что в элементарной ячейке находится одна плоскоквадратная молекула и две тетраэдрические молекулы. Магнитная восприимчивость также свидетельствует о наличии одного диамагнитного иона N1 + при двух парамагнитных. [c.358] Вернуться к основной статье