ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кластеры металлов из "Неорганическая химия" Димерная природа и наличие связи металл—металл были обнаружены в дихлориде диртути — каломели НёгСЬ и других соединениях ртути(I) в начале XX века. За последние 20—25 лет широкое развитие получила химия кластерных соединений — многоядерных комплексных соединений со связями металл—металл. Ядро атомов металла в таких соединениях называют кластерным ядром, а сами комплексы — кластерами. [c.505] Кластеры металлов — это либо многоядерные карбонилы, нитрозилы и родственные соединения, описанные в разд. 13, либо галогенид-комплексы и комплексы с органическими лигандами. Им посвящен настоящий раздел 98—100]. [c.505] Обычно связи М—М образуются металлами в низких степенях окисления, что позволяет рассматривать М—М как маленькие частицы металлических простых веществ. Связь в этих последних адекватно описывается зонной теорией, которая исходит из делокализации электронов по всей металлической решетке. Поэтому для трактовки природы связей в кластерах более подходит метод МО, также постулирующий делокализацню электронной плотности по всей частице. [c.505] Склонность атомов образовывать кластеры характерна для металлов с высокими значениями энергии атомизации и, следовательно, высокими температурами плавления и кипения, такими, как Zr, Nb, Мо, Тс, Ru, Rh, Hf, Та, W, Re, Os, Ir и Pt. [c.505] Необходимость низких степеней окисления металлов при образовании кластеров диктуется природой rf-орбиталей. Размеры d-орбиталей обратно пропорциональны эффективному заряду ядра. Для стабилизации кластеров металлов необходимо иметь эффективное перекрывание d-орбиталей, а потому высокие заряды (высокие степени окисления) нежелательны. У переходных элементов 4 периода d-орбитали сравнительно малы по размерам, и даже при низких степенях окисления (-f-H или -f ni) не следует ожидать сильного перекрывания их и образования устойчивых кластеров. [c.505] Вернуться к основной статье