ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация в многокомпонентных системах из "Сополимеризация" Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35] Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35] Чтобы определить и Вг, необходимо провести по крайней мере один эксперимент для получения тройного сополимера (терполи-мера). [c.38] Этим методом Уоллинг и сотр. определили скорости конкурирующих реакций присоединения замещенных а-метилстиролов к радикалу малеинового ангидрида. [c.38] Как следует из приведенных данных, наличие в молекуле а-метил-стирола электронодонорного заместителя —N( Hз)2, —ОСН3 или —СНз в пара-положении повышает реакционную способность соответствующего соединения по отношению к радикалу малеинового ангидрида по сравнению с незамещенным а-метилстиролом. [c.38] что применение схемы Q — е (см. гл. II) позволит провести дальнейшее упрощение. [c.39] Эти авторы пользовались уравнениями типа (118) для обработки экспериментальных данных о сополимеризации в трех- и четырехкомпонентных системах. Значения и е были получены при изучении бинарных систем. Результаты расчета и экспериментальные данные приведены в табл. 1.2. [c.40] Хорошее совпадение результатов теории и эксперимента служит новым доказательством общей обоснованности уравнений Алфрея — Прайса и корректности использованных значений Q я е. [c.40] Результаты дальнейшей проверки уравнений Алфрея — Голд-фингера для состава терполимера и их обобщения для многокомпонентных систем, проведенного Уоллингом и Бриггсом приведены в табл. 1.3. [c.41] Вернуться к основной статье