Полимеризация в многокомпонентных системах

В зависимости от природы веществ компоненты смеси могут обладать ограниченной взаимной растворимостью, образуя, таким образом, отдельные фазы многокомпонентной системы. В простейшем случае при смешении жидкостей образуются две фазы, в каждой из которых содержатся отдельные компоненты органического и неорганического происхождения. Иногда такие системы образуются искусственно путем добавления компонента, склонного к избирательному растворению. Добавление такого компонента (разделяющего агента) изменяет условия фазового равновесия системы, увеличивая движущую силу процесса, и позволяет применить специальный метод для разделения компонентов исходной смеси. Часто введение разделяющего агента в исходную смесь обуславливается не столько близостью свойств компонентов, а склонностью к разложению, полимеризации и т. п. при высоких температурах. [c.285]

Большинство природных и технологических процессов, протекавших вокруг нас, связаны с химическими превращениями многокомпонентных систем, состоящих из большого числа соединений. По-видимому, в природе существуют два типа многокомпонентных систем с более-менее четко выраженной степенью детерминированности и многокомпонентные стохастические системы (МСС) со случайным распределением компонентного состава [1-28]. К МСС относятся, прежде всего, геохимические объекты [1-6], каустобиолиты [7-11], нефти, торфы, природные газы, газоконденсаты, асфальты. Во-вторых, к этой группе принадлежат техногенные системы нефтепродукты и фракции нефтей [12,13], -продукты переработки твердого топлива [14], техногенные углеводородные газы [15-20], углеводородные масла и топлива [16,17], нефтяные асфальтены и смолы [22,23], продукты полимеризации многокомпонентных мономерных и олигомерных систем [23-25], полимерные смеси, продукты термо- или фотодеструкции органических веществ [26,27] и т. д. К аналогичным системам относится вещество межзвездных газопылевых туманностей [27], продукты метаболизма живого вещества [28] и геохимические системы биоценозов, например, почвы [1-3]. [c.5]

Неоднородный состав исходного олефинового сырья обусловливает получение более сложной смеси продуктов. Однако пропилен и бутилен можно легко получить достаточно высокой степени чистоты, что приводит к получению относительно простых смесей масляного альдегида и амилового спирта. С другой стороны, высшие олефины, используемые на промышленных установках оксо-синтеза, являются многокомпонентными системами. Типичный состав сырья, получаемого при каталитической полимеризации олефинов С и С , показан в табл. 2 (3]. [c.423]

Очевидно, что в такой многокомпонентной системе, какую представляет собою углеводородная среда с неуглеводородными соединениями, процессы уплотнения достаточно сложны и не могут быть объяснены лишь полимеризацией оксикислот. При прочих равных [c.192]

При смешении растворенных веществ, необходимых для приготовления алюмосиликатных катализаторов, образуется довольно-сложная многокомпонентная система, в которой могут протекать самые разнообразные реакции гидролиза, нейтрализации, обмена и полимеризации. Окончание течения этих реакций выражается в выделении осадка или желатинизации раствора. Нас прежде всего интересует, удовлетворяет ли начальный момент осаждения алюмосиликатного геля тем химическим условиям, при которых может возникнуть коллоидно-дисперсная смесь, состоящая из частиц гидроокисей алюминия и кремния [c.381]

Для понимания различного характера зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера (состава смеси), необходимо прежде всего принять во внимание, что 1) ионизирующее излучение в многокомпонентных системах поглощается пропорционально электронным долям компонентов и 2) выходы первичных радикалов на единицу поглощенной энергии для различных воществ значительно отличаются друг от друга. [c.187]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМАХ [c.35]

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

Ненасыщенные полиэфирные лаки представляют собой многокомпонентные системы, включающие ненасыщенную полиэфирную смолу, мономер, инициирующие системы (инициатор полимеризации и ускоритель), ингибитор, всплывающую добавку, добавки, улучшающие розлив и устраняющие стекание, и т. д. [c.37]

И после завершения полимеризации масса отвержденного цемента является многокомпонентной системой, так как помимо нерастворяющегося в мономере сульфата бария содержит фазу частично нерастворившегося полимера. [c.147]

К числу недостатков эмульсионной полимеризации относится многокомпонентность системы, в результате чего доля затрат на вспомогательные вещества в общей себестоимости для эмульсионного бутадиен-стироЛьного каучука составляет 23% (для СКД и СКИ-3 10—12%) . Это вызывает необходимость тщательной отмывки каучуков от примесей, влияющих на их стабильность и эксплуатационные свойства. [c.314]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

Р-ции образования П. высоко избирательны по отношению к мол. массе и хим. строению полимерных реагентов. Устойчивые П. возникают только в том случае, если степени полимеризации (СП) реагентов превышают нек-рые определенные значения. Так, зависимость устойчивости П., образующихся при взаимодействии высокомол. полимера (СП >10 ) с химически комплементарными ему полимергомологами, от СП последних имеет -образный характер. Значения СП, при к-рых наблюдается резкое возрастание устойчивости П., зависят от природы взаимодействующих макромолекул и находятся в интервале от неск. мономерных звеньев до десятков и даже сотен. В частицы П., образующиеся в полимолекулярных двухкомпонентных полимерных системах, предпочтительно включаются цепи, имеющие наибольшую СП. В многокомпонентных полимерных системах, содержащих комплементарные цепи разл хим. природы, в частицы П. селективно отбираются макромолекулы, имеющие наиб. своб. энергию взаимодействия звеньев Один из примеров-избирательное взаимод. в крови гепарина [c.14]

М. лиофобных золей, стабилизованных неэлектролитами, напр, неионогенными поверхностно-активными веществами (ПАВ), защищены от коагуляции сильно сольватированными лиофильными группами молекул стабилизатора. Среди многокомпонентных полимерных систем примером типично лиофобных коллоидов могут служить синтетич. латексы — гидрозоли высокомолекулярных соединений, полученные эмульсионной полимеризацией. Лиофобными коллоидами являются также высокодисперсные системы, возникающие при выделении новой фазы из пересыщенных р-ров полимеров или диспергировании полимерных материалов в присутствии ПАВ-стабилизаторов. [c.128]

В монографии рассмотрены реакции с участием газов, жидкостей и твердых тел, превращения радикалов и ионов в твердых замороженных веществах, кинетические модели процессов с участием активных частиц, а также аппаратура и методы низкотемпературных исследований. Обсуждены вопросы стимулирования низкими температурами реакций полимеризации, цепных процессов, реакций с участием молекулярных комплексов, процессов в многокомпонентных замороженных системах. [c.2]

Рассмотрено применение низких температур в различных отраслях науки и техники. Значительное внимание уделено работам по низкотемпературной полимеризации, цепным процессам, реакциям с участием молекулярных комплексов, химическим и биохимическим реакциям в многокомпонентных замороженных растворах. Естественно, что в книге нашли отражение и работы авторов, посвященные вопросам стимулирования химических реакций низкими температурами, реакциям с отрицательным температурным коэффициентом, влиянию фазовой и структурной неоднородности исследуемой системы на химический процесс при низких температурах. [c.8]

Следует отметить меньшую чистоту получаемого полимера по сравнению с блочным методом полимеризации даже при достаточно высокой чистоте мономера. Это объясняется многокомпонентностью реакционной системы, что неизбежно связано с внесением примесей, которые могут привести к получению полимера с пониженной химической и термической устойчивостью. Однако, даже [c.36]

Введение в цепь ненасыщенных олигоэфиров ускорителей полимеризации в виде третичного азота, первичных и вторичных аминов, металлов переменной валентности позволяет значительно увеличить скорость формирования и улучшить свойства сетчатных полиэфиров, а также сократить продолжительность процесса получения олигомеров [100-103]. Для повышения скорости сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с непредельными мономерами в промышленности обычно применяются многокомпонентные инициирующие системы, что усложняет технологический процесс получения материалов с требуемым комплексом свойств. Недостаточно полное совмещение компонентов инициирующей системы и неравномерное их распределение в системе приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой и сравнительно низкими физико-механическими и другими эксплуатационными характеристиками. [c.118]

Показано, что МСС можно рассматривать как статистический ансамбль квазичастиц (псевдокомпонентов), средние энергетические характеристики молекулярных орбиталей которых определяют реакционную способность, термостойкость и другие свойства. Химическая активность нефтяных систем обусловлена особыми квазичастицами, включающими в определенной статистической пропорции все компоненты системы. Реакционная способность системы в целом обусловлена характеристиками электронной структуры этих частиц. Для углеводородных систем можно эмпирически определить параметры реакционной способности. Предложены способы определения энергии этих псевдомолекулярных орбиталей, основанные на установленной взаимосвязи интефальных показателей поглощения молекул органических соединений с их усредненными по составу эффективным потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЗ). Установлено, что энергии псевдомолекулярных фаничных орбиталей определяют реакционную способность МСС в процессах полимеризации и олигомеризации, реакционную способность ароматических фракций в процессах карбонизации, растворимость асфальтенов. Исследованы эффективные СЭ и ПИ высокомолекулярных соединений и различных фракций, в том числе асфальто-смолистых веществ (АСВ). Доказана повышенная электронодонорная и элекфоноакцепторная способность последних. На основе представлений о поливариантности химических взаимодействий в многокомпонентных системах и образования [c.223]

Аналогичный эффект разбавления, но менее резкий, был обнаружен и для метилметакрилата [127] и метилакрилата [128]. Норриш и Симонс [132] также нашли увеличение Р при разбавлении стирола бензолом (фотоцолимеризация светом 335 ммк). С другой стороны, Кронгауз [131] не обнаружил изменения Р при разбавлении метилметакрилата этилацетатом (фотополимеризация светом 254—265 ммк). При обсуждении концентрационной зависимости фотоинициирования необходимо иметь в виду, что кинетика полимеризации в растворах часто носит необычный характер и при действии термоинициаторов. В настоящее время не совсем ясно, в какой мере необычная кинетика в растворах связана с особенностями механизма инициирования или присуща самим многокомпонентным системам независимо от методов инициирования (см. стр. 37). [c.61]

Следует отметить, что локальные фазовые переходы или интенсивное движение мономерных молекул у активного конца цепи могут возникать в основном в двух- или многокомпонентных системах, компоненты которых ограниченно растворяются друг в друге. Как известно, полиакриламид полимеризуется, отделяясь от мономерной кристаллической массы По-видимому, поэтому наблюдается очень высокая степень конверсии (практически 100%) при облучении его твердых растворов с пропионамидом а в случае твердых растворов с изобутирамидом скорость полимеризации суш е-ственпо возрастает по сравнению со скоростью полимеризации чистого акриламида. Максимальная скорость полимеризации акрил-амида наблюдается в твердых растворах с ацетамидом, который ограниченно совмещается с мономером Эти факты объясняются, по-видимому, непрерывным изменением состава смеси акриламид — ацетамид в процессе образования полимера. Рост полимерных цепей сопровождается как бы непрерывным фазовым переходом, облегчающим миграцию молекул мономера к активным центрам. [c.105]

Существование сложной многокомпонентной системы равновесных реакций выявлено также во втором из отмеченных нами процессов, а именно при полимеризации пропиленсульфида в ТГФ под действием натрийнафталинового комплекса. В этом случае, в отличие от уже рассмотренного, заметная роль принадлежит свободным ионам. [c.157]

Для получения покрытий используют полиэфирмалеинатные и полиэфиракрилатные лаки ПЭ-246, ПЭ-247, ПЭ-250 М, ПЭ-251, ПЭ-265, ПЭ-2106 и др. Применяют как парафинсодержащие, так и беспарафиновые лаки. Они представляют собой многокомпонентные системы. Наряду с полиэфиром, растворенным в мономере (стироле, триэтиленгликолевом эфире метакриловой кислоты и др.) в их состав входят модифицирующие добавки, инициатор и ускоритель полимеризации. В качестве примера можно привести состав лака ПЭ-246, ч. (масс.) [c.318]

Пластмассы представляют собой многокомпонентные системы, содержащие наряду с высокомолекулярными полимерами различные наполнители — пластификаторы, стабилизаторы и красители. Устойчивость пластмасс к микробиологическому воздействию в большой степени определяется стойкостью каждого из компонентов. К числу наиболее устойчивых компонентов пластмасс относятся полимеры. Однако и они могут повреждаться микроорганизмами. В большинстве случаев чем выше степень полимеризации полимера, тем устойчивее ои к микробиологической порче и наоборот. В этом отношении интересны данные, полученные при работе с полиэтиленом, который относится к числу соединений, наиболее стойких к воздействию микроорганизмов. Но это справедливо лишь для полиэтилена с молекулярной массой более 30-10 Полиэтилен меньшей молекулярной массы используется грибами из родов Aspergillus и Peni illium, а также бактериями из рода Pseudomonas в качестве источника углерода и энергии. Если полиэтилен неоднороден и включает молекулы полимеров различной молекулярной массы, то его повреждение микроорганизмами связано с потреблением низкомолекулярных фракций. Поэтому понятно, что грибостойкость полиэтилена после облучения УФ или 7-излучением заметно снижается. В результате облучения происходит его частичная деструкция — образуются молекулы с меньшей молекулярной массой, которые легко выедаются микроорганизмами. [c.667]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

Изменяя режимные параметры процесса, групповой и компонентно-фракционный состав системы, изменяем структуру квазичастиц и их реакционную способность. Используя представления о непрерывном изменении свойств многокомпонентных кинетических сред, исследованы процессы химической конденсации высокомолекулярных нефтяных фракций, а также полимеризация полиолефинов в нефтяных дисперсных системах. Найдены эффетстивные кинетические параметры процесса На основе этого были разработаны приемы синтеза ряда асфальто-смолистых олигомеров из отходов нефтехимии и нефтяных остатков и многокомпонентных растворителей [43] Предложены направления развития методов направленного синтеза многокомпонентных систем. На рис 5.7,5 8 приведены варианты направленного синтеза ряда сложных систем-растворителей для АСВ призабойной зоны пласта и многокомпонентных олигомеров. [c.114]

Оба мономера входят в сополимер более или мепее произвольно, причем содержание их в полимере определяется их относительной концентрацией и реакционной способностью. Можно также проводить одновременную сополимеризацию смеси трех и более различных мономеров. Такие процессы полимеризации обычно называют многокомпонентной сополимеризацией. Применительно к системам пз трех мономеров употребляется термин терполиж-ризация. [c.333]

Реакционная способность мономеров по отношению к полимерным радикалам обычно варьируется в широких пределах поэтому проблема получения однородных многокомпонентных сополимеров является очень важной. Часто при терполимеризации в массе или в расплаве совместимые отливки можно получить лишь в узком интервале составов, соответствующих азеотропным концентрациям для пар отдельных мономеров. При эмульсионной сополимеризации или сополимеризации двух или более компонентов в системе растворитель — осадитель часто оказывается возможным изменять скорости присоединения мономеров для оптимизации однородности получаемого сополимера. Действительно, если к эмульсионной полимери-зующейся системе добавлять соизмеримо со скоростью полимеризации смесь мономеров, соотношение которых отвечает заданному составу конечного продукта, то часто образуется почти однородный сополимер. Это явление обусловлено быстрым исчерпанием более активных мономеров и ростом концентрации менее активных до тех пор, пока не будет достигнуто соотношение мономеров, соответствующее требуемому составу сополимера. [c.35]

В последнее время в зарубежной патентной литературе описываются методы получения готовых к употреблению латексных красок непосредственно в процессе полимеризации в водной фазе акриловых, винилацетат-ных н дивинил-стирольных мономеров 2-74 3 этом случае пигменты (двуокись титана или окись цинка), наполнители, диспергаторы пигментов, загустители и другие ингредиенты вводят в мономерную смесь в процессе полимеризации, в результате чего получается готовая белая краска, образующая гладкое глянцевое покрытие с высокой стойкостью к истиранию. Особенно важным в этом случае является выбор соответствующих эмульгаторов и защитных коллоидов, которые должны обеспечить устойчивость сложной многокомпонентной дпсперсной системы. Для этой цели, как правило, служит смесь защитных коллоидов с ионными и неионогенными эмульгаторами, такими, как производные целлюлозы, додецилбензнлсульфонаты, полиэтиленгликольлаураты и другие соединения. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология