ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретическое рассмотрение реакционной способности мономеров из "Сополимеризация" Выше указывалось, что уравнения схемы Q — в были первоначально выведены на основе грубой электростатической модели полярных эффектов. Неудовлетворительный характер этой модели вскоре был замечен, но уравнения продолжали использовать в качестве эмпирической корреляционной схемы, параметрам которой приписывали лишь квазитеоретическую интерпретацию. [c.80] Затем многие исследователи провели более глубокое изучение проблемы реакционной способности мономеров при сополимеризации. Эффекты заместителей, которые нашли эмпирическое выражение в параметрах Q ш е для различных мономеров, были до некоторой степени теоретически обоснованы. [c.80] Хаяши и др. 1 1 методом молекулярных орбит рассчитали энергию я-сопряжения для системы радикал — мономер. Результаты их расчетов для ряда мономеров, взаимодействующих с радикалами стирола и акрилонитрила, хорошо согласуются с экспериментально определенными константами сополимеризации. [c.81] Фуэно и др. вычислили энергии локализации для различных винильных соединений и установили корреляцию между энергиями локализации и сродством к метильной группе. Они предположили, что реакционные способности радикала и мономера Р и Q) связаны с соответствующими энергиями локализации. Далее предположили, что произведение e, y (для радикала i и мономера j) связано с энергией стабилизации (включая полярные эффекты) в переходном состоянии. [c.81] Спасский и Карась установили связь между реакционной способностью винильного мономера и молекулярной рефракцией. Они пришли к выводу, что свойства мономера при сополимеризации можно охарактеризовать тремя величинами а, и е, где а — фактор реакционной способности, связанный с молекулярной рефракцией е —полярный фактор. Для производных стирола обнаружена корреляция между полярными факторами (е) и константами Гаммета. [c.81] Вернуться к основной статье