ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние работы из "Сополимеризация" В 1946 г. Марвел и др. опубликовали результаты подробного исследования сополимеризации бутадиена и стирола под действием металлического натрия. Сополимеризацию проводили только при исходном весовом отношении бутадиен стирол = 75 25. Образующийся сополимер содержит такую же весовую долю стирола, как и исходная смесь, т. е. 25 вес. %. Кроме того, состав сополимера не зависит от конверсии в пределах от 25 до 100% и от температуры полимеризации в пределах от 30 до 50° С. Эти результаты указывают на нерадикальный механизм, так как известно, что по радикальному механизму нри указанном исходном соотношении мономеров в начале реакции образуется сополимер с меньшим содержанием стиро.ла, а именно 18 вес. %. [c.270] Примерно в то же время (1950 г.) Фостер и Лендлер опубликовали первые работы по сополимеризации с использованием в качестве катализатора натрия в жидком аммиаке. Фостер сообш ил о сополимеризации метилметакрилата с метакрилонитрилом, в результате которой сополимер значительно обогащается метакрилонитрилом. Это видно из значений г, приведенных в табл. IX.3. Такое поведение резко отличается от поведения этих мономеров в свободнорадикальных системах, где оба мономера имеют значения г меньше 1, т. е. проявляют сильную склонность к чередованию. Лендлер использовал указанную каталитическую систему при исследовании сополимеризации в парах стирол — метилметакрилат и стирол — винилацетат и получил значения г (см. стр. 277), которые свидетельствуют об обогащении сополимера соответственно метил-метакрилатом и винилацетатом. Однако он отметил ненадежность данных в случае сополимеризации второй пары мономеров. [c.271] Вернуться к основной статье