Ранние работы

В самой ранней работе Андерсона и сотр.1 хроматографирование проводили на двух бумажных полосках (ватман № 1). Пробу наносили на бумагу в виде раствора в ацетоне. Для элюирования использовали воду и четыреххлористый углерод для проявления хроматограммы — раствор фторбората л-нитробензол-диазония. Количество примеси рассчитывали, замеряя площадь ее пятна и сравнивая с площадью пятна стандартного раствора. Для определения примесей, содержащихся в количестве менее 1%, их сначала концентрировали 5— 6-кратной перекристаллизацией из горячего хлорбензола. Авторам удалось выделить и идентифицировать три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол ]. [c.186]

Во всех цитированных -выше работах по конфигурационной изомеризации в зоне реакции в большей или меньшей мере всегда присутствовал водород или дейтерий. В одной из ранних работ [6] мы предположили, что водород, хемосорбированный на поверхности катализатора, может входить в состав переходного активированного комплекса и тем самым играть существенную роль в протекании реакции. Это предположение в последствии было проверено и подтверждено экспериментально. Так, в работах [11, 12] рассматривается ряд возможных механизмов конфигурационной изомеризации, основанных на различных вариантах диссоциативного и ассоциативного способов адсорбции исходного углеводорода. Адсорбция углеводорода по диссоциативной схеме может [c.69]

Раздел VII.4. Основополагающие ранние работы по теории устойчивости реакторов идеального смешения [c.212]

Дамкелер в своих ранних работах [14] доказывает, что полное подобие, соответствующее всем четырем приведенным выше уравнениям, в реакторах не достигается. Из геометрического и механического подобия по уравнениям (11-112) и (11-113) следует, что для скорости справедлива следующая зависимость [c.232]

Напомнив, что при конформационных переходах преодолеваются конформационные барьеры, рассмотрим в этом свете энергетическое состояние двух возможных форм циклогексана (XI и XII). В форме XI три связи С—Н направлены вверх от кольца (при С-1, С-3 и С-5) и три — вниз (при С-2, С-4 и С-6) эти связи и соответствующие им атомы Н называют аксиальными (в ранних работах — [c.38]

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилцикло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации. [c.15]

Изобутилен. В одной из более ранних работ Ипатьев [23] показал, что изобутилен при 380—390° и давлении 70 ат давал сложную смесь, состоящую из парафинов, циклопарафинов и олефинов. В фракции g олефинов содержалось значительно больше, чем было получено из этилена, в остальном же продукт напоминал таковой, полученный при полимеризации этилена иод давлением. Несколько позже циклический димер [c.189]

Обш ее содержание кислорода в нефти обычно не превышает двух процентов. Нередко, особенно в ранних работах, количество кислорода оказывалось преувеличенным, так как кислород определяется по разности и на него падают все ошибки анализа. При этом за кислород могут быть приняты другие элементы, особенно сера и азот. В тех случаях, когда содержание кислорода действительно высоко, обычно оказывается, что нефть подвергалась продолжительному воздействию атмосферного кислорода. [c.37]

Влияние концентрации катализатора. Ролен в своих ранних работах по оксосинтезу полагал, что гидрокарбонил кобальта в этих реакциях является эффективным катализатором. По его мнению, наиболее убедительным доводом в пользу этой точки зрения является наблюдение, что кобальт и в меньшей мере железо являются катализаторами этой реакции, в то время как никель оказался неэффективным. Гидрокарбонилы кобальта и железа были уже известны, а о гидрокарбониле никеля ничего не сообщалось. [c.292]

В самой ранней работе были опубликованы результаты анализа, проводившегося на стеклянных пластинках с нанесенным на них тонким слоем кизельгура. Растворителем для элюирования служила смесь хлороформа и ацетона (94 6), проявителем — фторборат п-нитробензолдиазония. Перед проведением анализа пластинки активировали, выдерживая в течение 30 мин при 105 С. Количество примесей определяли, измеряя площадь пятен. Ошибка определения составляет 10 отн. % при концентрации примеси до 5% и 23 отн. % — при концентрации определяемого вещества в смеси менее 1%. [c.188]

Химические методы исследования, применявшиеся в ранних работах по изучению состава нефти, нельзя считать надежными, так как они изменяют структуру отдельных углеводородов, а некоторые даже полностью разрушают. Поэтому сейчас усиленно развиваются физические методы разделения и одновременно разрабатываются новые спектроскопические методы определения состава смесей углеводородов. [c.13]

Работа Фрэнсиса и Паркса и их сотрудников [1] была, можно сказать, первой серьезной попыткой применить положения термодинамики к углеводородным системам, встречающимся в нефтеперерабатывающей промышленности. И хотя все ранние работы требуют тщательного пересмотра и анализа в свете последних, более точных исследований, с помощью предложенной в последнее время исследовательской техники, следует все же признать, что вклад, внесенный первыми исследователями, послужил стимулом для большого количества последующих работ. [c.358]

Так же как синтез метанола ВА8Р вырос из более ранних работ в области высбких давлений, так и синтез когазина был разработан на основе ранних работ Фишера по синтол-процессу [10]. [c.73]

Наши исследования по количественному распределению пяти- и шестичленных цикланов в беизино-лигроиновых фракциях грузинских нефтей были начаты тогда, когда еще не был разработан Б, А. Казанским и Г. С. Ландсбергом [38] новый метод исследования индивидуального состава беизшюв. Поэтому естественно, что в наших более ранних работах этот метод не нашел своего применения. Однако, отдельные стадии этого метода нами применялись. [c.151]

Именно такие аргументы приводил в своей ранней работе Ван Хирден, и, хотя его подход к решению задачи можно подвергнуть критике, в адиабатическом случае он правилен. Приведенные рассуждения очень полезны и ясно показывают, в каких случаях стационарный режим неустойчив, однако вывод об устойчивости режима нельзя при этом делать столь решительно. Считая, что скорость тепловыделения определяется кривой Г, мы фактически предполагаем, что температурному возмуш епию ЬТ сопутствует возмущение б , равное (dlJdT) 8Т. Это очень специальное условие, и, если стационарный режим действительно устойчив, реактор должен возвращаться к нему после любого возмущения (б ЬТ), а не только после такого возмущения, при котором б и бГ связаны особым соотношением. Поэтому для устойчивости стационарного режима необходимо, чтобы наклон прямой был больше наклона кривой Г, но это условие не является достаточным. [c.171]

В некоторых ранних работах параметры L, М и N связаны с числами Дамкелера. Иоздние работы посвящены в основном анализу устойчивости реактора при наличии сильных возмущений и связаны с применением более сложного математического аппарата. [c.212]

Абсорбция СОг водными растворами щелочей является, видимому, наиболее изученным теоретически и эксперимент мо процессом химической абсорбции. Очень хороший обзор ранних работ представлен Шервудом и Пигфордом (1] работы, выполненные после 1952 г., детально обсуждены Хикита [2]. [c.137]

Примеры более ранних работ этого же рода можно найти в статьях Ропера [14—16] по абсорбции хлора и реакции с олефи-нами и Джиллилеида и Сиболда [17] по абсорбции низших олефи-нов растворами хлорида меди. [c.164]

В своей более ранней работе [29] Коларж принимал, что внутренний масштаб турбулентности Хо вблизи стенки такой же, как в ядре потока, т. е. >-0 = /Ре /1, где — характерный размер системы (например, диаметр трубки), Ре — число Рейнольдса всего потока. В дальнейшем [30] он учел неизотропный характер турбулентности вблизи степкн и нашел следующую полуэмпирическую формулу для вычисления Хо [c.175]

В ранней работе Жаворонкова, Аэрова и Умник [3] толщина кольцевой ячейки в была выбрана равной диаметру шара, что сильно сгладило колебания измерявшейся елок. Если на диаметре аппарата укладывается п = зерен, то весь аппарат приближенно был разбит на центральную цилиндрическую зону с постоянной средней локальной порозностью ец и кольцевую пристеночную зону с повышенной порозностью ест (рис. 1.8). Ширина этой кольцевой зоны составляет т рядов, а диаметр центральной зоны п — 2т рядов. Средняя порозность всего сечения в целом ё определяется усреднением по площадям, которые пропорциональны квадратам диаметров [c.18]

Описание этой ранней работы см. в книге [3 . Более общий курс химии ввободных радикалов дан в книге Стеси [4]. [c.94]

Фрей и Гуппке показали в своей работе, что в соответствующих уело-ВИЯХ возможно избирательное дегидрирование, причем чрезмерное увеличение температуры и времени контакта способствует реакциям крекинга. Как правило, в результате "таких реакций образуется больше водорода, чем олефинов, хотя для изобутана наблюдается образование значительного количества метана, в связи с чем выход водорода снижается. Катализаторы из геля окиси хрома, примененные в ранних работах Фрея и Гуппке, оказались недолговечными. Этими те авторами [17] был запатентован более стойкий хромовый катализатор с добавкой в качестве стабилизатора окиси алюминия. После этого в литературе появились сообщения о многочисленных модификациях алюмохромовых катализаторов окиси хрома и алюминия до настоящего времени продолжают входить в состав лучших катализаторов, применяющихся для дегидрирования бутана в бутены и бутадиен. [c.195]

Первой монографией, которая обобщила ранние работы, была работа Хиншельвуда и Вильямсона Реакция между водородом и кислородом [23]. Семенов в монографии Химическая кинетика и цепные реакции (1934 г.) значительно расширил этот облор. Эльбе и Льюис [24] детально обсудили кинетические закономерности и в своей работе по взрывам [17] сделали обзор исследований, выполненных примерно до 1950 г. [c.390]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Среди ранних работ, проведенных по изучению природы и состава твердых углеводородов остаточного происхождения, после известных исследований Залозецкого [271 и Гурвича [28] должны быть отмечены выполненные в ГрозНИИ А. Н. Сахановым, Л. Г. Жердевой и Н. А. Васильевым [29, 10] исследования твердых углеводородов остаточного происхождения ( церезинов ), выделенных из сураханской и грозненской парафинистых нефтей. В результате проведенных исследований авторы пришли к выводу, что эти углеводороды являются в основном алканами, но имеют разветвленное строение. Этим авторы и объяснили отличие их свойств от свойств твердых углеводородов, входяш их в состав парафинов дистиллятного происхождения. Было высказано предположение, что входяпще в состав так называемого церезина твердые углеводороды якобы образуют даже свой самостоятельный гомологический ряд. [c.53]

Девис и Венуто [165] изучали ароматизацию десяти насыщенных и ненасыщенных углеводородов состава Се—Сд в присутствии некислых Pt-катализаторов. Авторы полагают, что на Pt-катализаторах в качестве промежуточных соединений образуются лишь шестичленные циклические структуры. Этот вывод противоречит экспериментальным фактам, полученным в ряде цитированных ранее работ, в которых показано промежуточное образование циклопентанов. [c.247]

В ранних работах, посвященных циклопропановым углеводородам, встречалось много противоречий и неточностей ввиду отсутствия ясного представления об этой реакции и о методах приготовления необходимых дибромидов. Только в нескольких случаях были получены углеводороды высокой степени чистоты при этом иекоторые углеводороды были неправильно идентифицированы. Часто не принималось никаких мер против образования примесей (слефины или парафины) я реакции, приводящие к образованию примесей, считались типичными ддя получения цикло-пропановых углеводородов. Разделение и идентификация индивидуальных геометрических изомеров фактически игнорировались. [c.432]

Обзор опубликованных ранее работ показал, что синтезы по Густап-сону проходят лучше при использовании первично-первичных дибромидов, что видно из табл. 1а на примере подтипа 5 (единственный из возможных) и последнем примере в подтипе д. [c.433]

Стици [83] подверг сомнению ранние работы Бельчеца, так как они оказались ювоспроиаводимъти. Стици также не доверяет и более поздней работе Бельчеца и других, так как они работали с небольшими количествами реагентов. [c.73]

Дегидрирование до олефинов. Наряду с реакциями изомеризации большое внимание уделялось изучению дегидрирования низкомолекулярных парафинов. В ранних работах по каталитическому дегидрированию газообразных парафиновых углеводородов Гроссе и Ипатьев [14] указывали на то, что разрыв связи С—С энергетически более выгоден, чем разрыв связи С-Н. Кроме этого, процесс осложняется тем, что для достижения равновесия требуются высокие температуры (500—750° С). С увеличением молокуляр11ого веса углеводородов возрастает роль реакций циклизации. [c.166]

В своей ранней работе по дегидроциклизацпи парафинов Гроссе, Моррель и Маттокс [15] исследовали применение катализаторов окись хрома на окиси алюминия, а также смеси окисей хрома, ванадия и молибдена на окиси алюминия. Было установлено, что катализаторы, осан ден-ные на пористом носителе, действуют значительно дольше вследствие большей механической прочности при регенерации. [c.168]

Разногласия, имевшиеся в болое ранних работах, в значительной стспсни устранены благодаря работе Микаэля и Карлсона [41] результаты этой работы были полностью подтверждены и расширены Леви, Скей-фом и Смитом [9, 33]. Так, папример, триметилэтилен и N304 давали пять продуктов, четыре из которых являлись питропронзводными [c.85]

Природа начальной стадии карбоний-ионной полимеризации является особенно важной, поскольку, как и в свободно радикальной реакции полимеризации она является ключом, при помощи кotopoгo можно обеспечить воспроизводимость и контроль реакции. Легкая полимеризация соответствующих олефинов в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса привела в более ранних работах к предположению, что инициирование цепи может происходить в результате электрофильной атаки таких реагентов па л-электроны двойной связи [123], нанример [c.157]

В более ранних работах Бирча и сотрудников [6] сообщалось, что 2,3-диметил-бутан присутствовал вместе с 2-метилпентаном, но МакАлистер с сотрудниками [29] сообщают, что низкое октановое число (81,5) продукта, кипящего ниже 95°, указывает на отсутствие 2,3-диметилбутана. [c.330]

Этилен реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах очень медленно, но при 80—85° реакция сильно ускоряется, особенно с кислотой, содержлщэй98 Уа Н ЗО . Реакция идет почти количественно с образованием моно- и диэтилсульфатов [41]. Скорость поглощения этилена увеличивается при давлениях 17,6—35,2 кг/см [9, 13а, 49], это указывает на то, что кислота реагирует главным образом с растворенным этиленом, а пе на поверхности за счет контакта кислоты с газом. В более ранней работе было показано, что при постоянном давлении (низком) скорость абсорбции меняется незначительно, если применяется перемешивание или встряхивание кислоты [15]. При средних давлениях с использованием 98 /д-ной кислоты увеличивается образование диэтил-сульфата. Если применяется 98 /о-ная кислота при 80—85°, пропилен должен быть удален полностью, так как он при этих условиях быстро обугливается. [c.353]

Были описаны реакции трех- и четырехокиси азота со многими олефинами, но, как отмечалось выше, результаты более ранних работ не очень надежны. 2-этилбутен-1 и четырехокись азота дают ожидаемые ди-нитро-и нитронитритные производные [c.377]

Действие азотной кислоты на олефины было уже описано, но результаты более ранних работ разноречивы и иногда запутаны, а так как шло очень сильное окисление, то образующиеся в результате окислы азота присоединялись по двойной связи, как уже отмечалось выше. При пропускании этилена в чистую 98,6%-иую азотную кислоту при —30° сначала образуются пары окислов азота. При аналогичных условиях бутен-1 дает только продукты окисления. Триметилэтилен в растворе четырех-хлорйстого углерода при —20° дает в качестве основного продукта туоет-аммлнитрат, продукт присоединения кислоты по двойной связи аналогично изобутилен дает / г/)ет-бутилнитрат [21]. [c.378]

Уже в более ранней работе было показано, что такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, могут легко алкилироваться олефинами, циклоолефинами, некоторыми циклопарафинами, галоидалкилами, спиртами и эфирами, а также соединениями, дающими в результате разложения указанные выше соединения или являющимися промежуточными соединениями при образовании таковых. В качестве катализатора при проведении реакции в жидкой фазе используются галоидметаллы и сильные кислоты, при проведении же реакции в паровой фазе — кислотные катализаторы или кислоты, отлол енпые на носителе. [c.489]

В ранней работе Шестаков и Рабинович [49] показали, что Средняя формула продуктов сульфирования медицинского масла 20H27SO3H. [c.536]

Одна из ранних работ (1935) в этой области принадлежит Д. М. Руд-ковскому, А. Т. Трифелю и А. В. Фросту [1], которые исследовали равновесие реакции [c.390]

Течение жидкостей через слои частиц, пористые перегородки и насадки исследовалось очень подробно. В ранних работах поток через слой насадки рассматривался как аналогичный потоку в трубах. При этом применялось уравнение для потери напора типа Фанинга с коэффициентом трения, зависящим от критерия Рейнольдса, в который входили в качестве линейного размера либо диаметр частиц, либо обратная величина удельной поверхности слоя. Одно из таких соотношений принадлежит Чилтону и Колборну . [c.257]

Ароматические углеводороды. При относительно низких температурах, которые характерны для термического крекинга, ведущегося с целью получения бензина, ароматические углеводороды почти не синтезируются. И если в продуктах такого крекинга и присутствуют простейшие ароматические соединения, то это можно объяснить скорее расщеплением смешанных ароматических молекул исходного сырья. К числу последних относятся простейшие алкилированные одноядерные компоненты, подвергающиеся деалкилированию или более сложные смешанные молекулы, которые содержат нафтеновые кольца и конденсированную аро-матику. Экспериментальным подтверждением этого положения могут служить ранние работы Брукса (Brooks [58]), который подвергал крекингу при 425° С облегченное сырье в составе бензиновых продуктов имелись простейшие ароматические углеводороды. При этом не было получено такого количества водорода, [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология