ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства алициклических углеводородов из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Химические свойства. Естественно ожидать, что по химическим свойствам циклопарафины должны обнаруживать большое сходство с парафинами. Исследование этих углеводородов, однако, показало, что некоторые реакции низших цикланов близки к реакциям этиленовых ух-леводородов. Лишь начиная от углеводородов с пятичленным циклом, цикланы по многим свойствам оказываются сходными с парафиновыми углеводородами, оправдывая название циклопарафинов. [c.52] Для производных циклопарафиков размыкание циклов при действии галоидов и галоидоводородных кислот происходит с различной степенью легкости. Труднее всего размыкается кольцо циклических кислот, в которых карбоксильные группы связаны с углеродными атомами, входящими в цикл. Циклические кетоны, содержащие в цикле от 7 до 9 и от 12 до 18 углеродных атомов, при нагревании с концентрированной соляной кислотой при 180—190 лишь слегка обугливаются. [c.53] Температура, требуемая для присоединения водорода к тетра-метиленовым соединениям, выше, чем для триметиленовых. [c.54] При еще более высокой температуре размыкаются с присоединением водорода не только низшие, но и пятичленные циклы. Эта реак-ци легко идет в присутствии платины (Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский, А. Ф. Платэ). [c.54] Соединения, содержащие высшие циклы, в присутствии катализаторов водорода не присоединяют. Циклогептан, например, в присутствии платинового или никелевого катализатора не размыкается, а изомеризуется в метилциклогексан. Аналогичным образом из циклооктана получаются метилциклогептаи и диметилциклогексан (Н. Д. Зелинский и др.). [c.54] При обычной температуре циклопропан и его гомологи лишь медленно окисляются перманганатом в щелочной или в нейтральной среде, а циклобутан и его производные, как и соединения с высшими циклами, ведут себя в этом отношении совершенно аналогично предельным углеводородам. [c.55] Если при окислении какого-либо углеводорода получается двухосновная кислота с тем же числом атомов углерода в молекуле, это является несомненным доказательством циклического строения ис-ходтюго вещества. [c.55] Необходимо, однако, помнить, что при окислении в кислой среде, например концентрированной азотной кислотой, могут происходить превращения циклов, особенно низших (см. выше), что может повести к неправильному выводу о величине цикла. [c.55] Алициклические углеводороды в жидком состоянии при повы-гиенной температуре могут окисляться чистым кислородом или кислородом воздуха. [c.55] Имеются указания, что при высоких температурах соединения с восьмичленными и девятичленными циклами изомеризуются в соединения с низшими циклами. О превращениях гексагидробензолов см. стр. 57. Повидимому, наиболее прочными циклами по отношению к нагреванию без катализаторов являются пятичлепкый и шестичленный циклы. [c.56] Аналогично протекают и некоторые другие реакции присоединения. [c.56] Эта реакция протекает значительно медленнее, чем дегидроге визация гидроароматических углеводородов. [c.57] Диспропорционирование проходит очень легко при 80—150 в присутствии платинового или палладиевого катализатора. [c.58] Эта реакция, открытая Н. Д. Зелинским, была названа им необратимым катализом ввиду того, что она никогда не идет в обратную сторону. [c.58] Химические свойства производных алициклических углеводородов, за исключением мелких детален, не отличаются от свойств аналогичных соединений жирного ряда, разумеется кроме особенностей, связанных с превраш,ениями циклов. [c.58] Заслуживает внимания большая легкость, с которой циклические кетоны вступают в типичные для кетонов реакции—дают соединения с бисульфитом, конденсируются с альдегидами, особенно с ароматическими, и пр. [c.58] Вернуться к основной статье