ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Группа камфана из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Камфора имеет весьма обширное применение как пластификатор в производстве целлулоида и кинопленки, в производстве взрыв- 1 чатых веществ, а также в медицине. Ввиду этого, ее в значительных количествах получают и синтетически (стр. 145). [c.139] Ввиду наличия двух асимметрических атомов углерода, камфора должна была бы существовать в четырех оптически деятельных формах, не считая рацемических смесей. Между тем, кроме одной недеятельной /-камфоры, известны только две оптически активные камфоры правая d-) и левая (/-). Это несоответствие требованиям теории находит себе объяснение в следующем. [c.139] Здесь жирные линии мостиково связи при углероде 7 обозначают, что этот мостик лежит над шестичленным циклом, а пунктирные линии—что он располагается под этим циклом. [c.141] Позднее строение этой кислоты было подтверждено синтезом. [c.141] Таким образом был осуществлен полный синтез камфоры. [c.142] Камфора как кетон реагирует с гидроксиламином, фенилгидр-азином и пр., образуя оксим, гидразон и т. п. При действии иода камфора образует карвакрол, при нагревании с Р2О5 или РгЗа—цимол. Обе реакции идут с разрывом мостика, образующего пятичленные кольца. [c.142] При действии пятихлористого фосфора получается смесь бор-нилхлорида и стереоизомерного изоборнилхлорида (ср. выше борнеол и изоборнеол). [c.145] Изоборнилхлорид легко получается также присоединением хлористого водорода к камфену (стр. 146), причем реакция присоединения сопровождается глубокой изомеризацией углеродного скелета молекулы. [c.145] Из изоборнилхлорида аналогичными реакциями образуется сте-реоизомерный борнеол у изоборнеол (темп, плавл. 212 ). [c.145] Изоборнеол может быть получен в виде уксусного эфира нагреванием камфена с ледяной уксусной кислотой в концентрированной серной кислоте. [c.145] При кипячении с натрием в ксилольном растворе изоборнеол изомеризуется в борнеол. [c.145] Как борнеол, так и изоборнеол при окислении (например, азотной кислотой, хлором и пр.) или при каталитическом дегидрировании превращаются в камфору. [c.145] На этом основано за рубежом производство недеятельной камфоры из скипидара (т. е. из пинена через борнилхлорид), а в СССР— производство /-камфоры из уксусного эфира /-борнеола пихтового масла. [c.145] Синтетическая камфора получается в СССР в основном по методу, предложенному В. Е. Тищенко. [c.145] Пинен скипидаров изомеризуют в парах в камфен над катализатором, содержащим двуокись титана. Присоединяя к камфену уксусную кислоту, получаютборнилацетат, который затем омыляют в борнеол. [c.145] Дегидрированием борнеола получается камфора. [c.145] Он не содержит асимметрических атомов углерода, а потому недеятелен. В природе камфан не встречается. [c.146] Исследование камфена и его химических отношений представило большие затруднения вследствие глубоких изменений углеродных связей ( атомных перегруппировок ), часто совершаюшихс при его образовании и превращениях. Камфен можно по справедливости назвать органическим хамелеоном , и следует поражаться той проницательности, с которой Е. Е. Вагнер, один из талантливых учеников А. М. Бутлерова, еще в 1900 г, правильно разгадал его строение и объяснил многие его отношения. [c.147] При взаимных превращениях камфена в изоборнеол (или в эфиры изоборнеола) происходят внутримолекулярные перегруппировки, аналогичные пинаколиновой (см. том I, стр. 420) и ретропинаколи-новой перегруппировкам. [c.148] Вернуться к основной статье