ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитросоединения с нитрогруппой в бензольном ядре из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Для нитрования ароматических углеводородов обыкновенно требуется концентрированная азотная кислота, иногда дымящая азотная кислота (уд. вес 1,52). Часто пользуются также нитрующей смесью, т. е. смесью азотной и серной (иногда дымящей) кислот. [c.247] При этом комплекс углеводорода с нитроний-катионом образуется сравнительно медленно, но перегруппировка его в нитросоединение происходит быстро. Понятно, что накопление воды в нитрующей смеси приводит к уменьшению концентрации ионов читрокия и постепенному ослаблению нитрующего действия смеси кислот. [c.248] Установлено, что реакция не протекает, если в реакционной смеси отсутствует азотистая кислота, необходимая для регенерации N0 . Как видно из схемы реак ции, азотистая кислота играет роль катализатора. [c.248] Нитрование протекает тем легче, чем больше боковых цепей содержит углеводород. Так как алкильные группы направляют в орто--и пара-положения, то, например, при нитровании толуола получается смесь о- и га-нитротолуолов. В зависимости от условий нитрования относительные количества орто- и пара-изомеров в этой смеси различны. [c.248] Больше трех нитрогрупп в молекулы бензола и толуола нитрованием ввести не удается. [c.249] Свойства. Моноинтросоединения представляют собой жидкости или твердые тела очень слабо желтоватого оттенка, нерастворимые в воде, обладающие сильным запахом горьких миндалей. Они довольно ядовиты. [c.249] Полинитросоединения—желтые кристаллические вещества. Некоторые из них обладают также довольно сильным запахом. Полинитросоединения взрывчаты. [c.249] Нитросоединения с нитрогруппами в бензольном ядре представляют собой совершенно нейтральные веш,ества, нерастворимые ни в щелочах, ни в кислотах. [c.249] Любые продукты восстановления интросоединений могут быть получены такл электролитическим путем при соответствующих условиях электролиза. [c.250] Изменяя потенциал катода путем подбора соответствующего катодного материала, плотности тока, температуры, рМ электролита и т. п., можно в значительной мере влиять на процесс восстановления и получать различные продукты реакции. Например, при восстановлении нитробензола в кислой среде можно [юследовательно получать продукты различной степени восстановления нитрозобензол — фенилгпдроксиламин — анилин. [c.250] Более глубокое восстановление достигается прн более отрицательных потенциалах катода, для чего электролиз ведут при больших плотностях тока на катодах с большим водородным перенапряжением. Например, на цинковых, свинцовых, ртутных катодах легко образуется амин. Прн менее отрицательных потенциалах, достигаемых при меньших плотностях тока на катодах с малым перенапряжением водорода (например, на платине, никеле, угле), получаются продукты менее глубокого восстановления—фенилгидроксиламии и беизидии. [c.250] Восстановление ароматических питросоединепий относится к числу хороню разработанных процессов органической химии. [c.251] Как только одна из нитрогрупп будет эамеще11а, вторая нитрогруппа теряет способность вступать в реакции обменного разложения, так как она больше не испытывает влияния заместителя второго рода. [c.252] Нитропроизводные некоторых высших гомологов бензола получают в технике (в виде смеси изомеров) для восстановления в соответствующие амины. [c.252] Вернуться к основной статье