ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термическая полимеризация из "Химия и технология искусственных смол" Хотя многие вещества могут полимеризоваться самопроизвольно, однако, как правило, полимеризацию ведут,. регулируя ход процесса. Это делается для того, чтобы уложить процесс в определенные рамки в ремени и получить при этом продукт требуемой степени полимеризации, от которой зависит возможность использования получаемого продукта. [c.56] В этом же направлении действует ряд факторов, которые совместно или по отдельности позволяют регулировать процесс в целом. Действие некоторых из них можно так усилить, что они будут вызывать деполимеризацию. Однако и при этом нельзя наблюдать установления равновесия обычного типа между мономером и полимерами с различными молекулярными весами. Даже наивысшие полимеры распадаются, образуя исходные мономеры, в частности, при действии тепла и света. В последнем случае играет роль длина волны, в зависимости от которой получаются различные результаты. Действие одного источника света может вызвать полимеризацию, а другого — деполимеризацию (стр. 58 и дальше). [c.56] Все процессы полимеризации экзотермичны, причем теплота полимеризации. различна у разных веществ (табл. I). [c.56] Ход термической полимеризации был предметом многих исследований. При полимеризации в жидкой фазе для некоторых веществ (например, стирола) весьма вероятна реакция первого порядка. Если полимеризацию ведут при низких температурах, то процесс идет медленно, но образуются высокомолекулярные продукты при повыщении температуры длительность процесса уменьшается, но понижается степень полимеризации. Для конверсии стирола на 80% требуется при температуре 20° 1 год, а при температуре 60° — только 5 недель 2. При этом средние молекулярные веса соответствующих продуктов полимеризации относятся друг к другу, как 1 0,4. [c.57] При полимеризации в растворе процесс усложняется, так как молекулы растворителя в той или иной мере участвуют в процессе. Это выралсается в том, что молекула (например, стирола) может быть активирована двояко или за счет столкновения с другой молекулой стирола, или при ударе о молекулу растворителя. Необходимо отметить, что теплота активации, рассчитанная для такого соударения, не зависит от природы растворителя (найденные значения 21,3 — 24,8 ккал/моль). Это обусловлено пе(редачей энергии удара соседним молекулам стирола. Во всяком случае другие объяснения, в частности, основанные на химических соображениях, оказались неудовлетворительными . [c.57] Выделение тепла иногда может так возрасти, что полимеризация будет происходить в газовой фазе. Однако в этих случаях, как правило, получаются продукты малой степени полимеризации (димеры), даже три таких активных веществах, как стирол, винилаце-тилен, хлоропрен, винилацетат, аллен, циклопентадиеи, 2,3-диметил-бутадиенЛ,3 . [c.57] Вернуться к основной статье