Термическая полимеризация

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Рис. 2. Влияние отношения содержания мономера к содержанию растворителя на степень полимеризации стирола при термической полимеризации при 60° [63].

Пропилен. 560 г смеси, состоящей из 94,5% пропилена и 5,5% пропана, загружалось [30] в 3-л вращающийся стальной автоклав. Автоклав нагревался 12 час. при 375°, так как при 330° термическая полимеризация пропилена шла очень медленно, это видно из того, что давление за 3 часа снизилось всего на 3 кг/см . При 375° в течение 10 час. давление снижалось от максимального в 214 до 54 кг/см . В результате реакции получалось 471 г жидкого продукта и 88 г газа, состоявшего из не вступивших в реакцию пропилена и пропана. Отсутствие других газов показывает, что крекинга не было. [c.188]

Первые опыты по термической полимеризации пропилена [1] были проведены Ипатьевым [2], который показал, что при высоком давлении и 330—370 °С образуется, полимер следующего состава в %) [c.241]

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Полимеризацию газообразных олефинов в жидкие углеводороды можно осуществить термическим или каталитическим путем. При термической полимеризации для ускорения реакции используются тепло и давление, в последнем же методе применяется катализатор часто в сочетании с использованием теплоты и давления. [c.186]

Метилметакрилат легко полимеризуется под действием света, при нагревании и в присутствии инициаторов. Термическая полимеризация метилметакрилата протекает очень медленно и не имеет практического значения. [c.44]

Стирол является продуктом, весьма склонным к термической полимеризации, причем чистка забитой твердым полимером аппаратуры и трубопроводов — это сложная и трудоемкая операция. Поэтому перегонка смесей, содержащих стирол, при атмосферном давлении недопустима. Все колонны ректификации стирола работают под вакуумом (остаточное давление 3,99—6,65 кПа). Для четкого отделения стирола от низко- и высококипящих примесей применяется система из трея последовательно соединенных колонн и одного перегонного куба. Помимо чисто инженерно-технических соображений, такое секционирование ректификационной системы имеет целью уменьшить перепад давления между верхом и кубом и тем самым воспрепятствовать повышению температуры в нижних частях колонн. В качестве стабилизаторов при перегонке стирола служат небольшие добавки п-хи-нона, л-трет-бутилпирокатехина и др. [c.385]

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов ири полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической. [c.188]

При одинаковой температуре реакции (около 330°) каталитическая полимеризация пропилена [30] идет значительно быстрее, чем термическая полимеризация последнего в отсутствии катализатора. [c.194]

Полиформингом обычно называют технологический процесс, который можно рассматривать как сочетание термического риформинга и термической полимеризации. В этом процессе образую-ш иеся углеводороды Сз и С4 из системы не выводятся, а вновь возвраш аются в цикл. Возможно также добавление углеводородов Сз и С4 со стороны. [c.48]

Около 30 лет назад при переработке нефти получалось большое количество газов, содержащих предельные и непредельные углеводороды, что послужило развитию процесса получения моторных топлив из этих газов. Первый промышленный процесс термической полимеризации под давлением начал работать в 1931 г. [168]. Предельные углеводороды, находившиеся в газе (сырье процесса), крекировались и дегидрировались в олефины, а затем полимеризовались в жидкое топливо совместно с олефи-нами исходного сырья. [c.56]

Остаток ИЗ первой (бензольно-толуольной колонны) поступает в первую-этилбензольную колонну, где при остаточном давлении 35 мм отделяется этилбензол (с примесью около 1% стирола), возвращаемый па установку дегидрирования. Остаток первой этилбензольной колонны поступает на вторую колонну, в которой от стирола отделяются носледние остатки этилбензола. Остаток из второй этилбензольной колонны поступает далее в периодически работающую при 35 мм колонну тонкой ректификации. Чистый стирол отходит при температуре верха колонны 57 , температура низа колонны 74°. В эту колонну сверху поступает стабилизирующий раствор в виде гидрохинона или ге-т/)ет-бутилпирокатехипа. Благодаря этому термическая полимеризация стирола полностью предотвращается. Эти ингибиторы применяются также для стабилизации стирола в условиях хранения. Необходимая концентрация составляет 10 частей ингибитора на 1 млн. частей стирола. [c.238]

В полимеризации, инициированной радикалами, последние должны присутствовать в системе до возникновения реакционной цепи. Обычно это обеспечивается нри низкотемпературной полимеризации добавкой кислорода, слабо разложившихся алкильных перекисей или кислотных перекисей, или нагревом в случае термической полимеризации. Последнюю обычно проводят при достаточно высоких температурах, вызывающих некоторый крекинг, усложняющий природу конечных продуктов. Полимеризация, инициированная свободными радикалами, не согласуется с определением катализированной реакции, так как в процессе расходуется инициатор. Конечный полимер (исключая чисто термическую переработку) обычно содержит небольшой процент кислорода [351, 352]. Полимеризация такого типа, но не полимеризация, катализированная карбоний-ионом, может задерживаться присоединением к мономеру фенольных или ароматических аминовых антиокислителей. [c.109]

Были изучены условия термической полимеризации ДВА, а также его смесей с тетрамером ацетилена и другими винилаце-тиленовыми соединениями и показана возможность получения иа их основе пленкообразующих веществ [16—19], На основании полученных данных был разработан и внедрен в промышленность метод термической полимеризации разбавленных растворов ДВА и его смесей с другими ениновыми соединениями в присутствии ингибиторов, что устраняет опасность их термического разложения и окисления. [c.716]

Полимеризацию можно осуществлять без катализатора (термическая полимеризация) и в присутствии катализаторов кислотного характера (каталитическая полимеризация). Для получения компонентов автомобильных бензинов полимеризации подвергают олефиновые углеводороды, содержащие 2—5 атомов углерода. [c.19]

Производство этих материалов может быть осуществлено двумя путями полимеризацией с применением в качестве инициатора гидроперекиси изопропилбензола (гипериз) или термической полимеризацией. [c.373]

Термическую полимеризацию проводят прн 480—550 С и [c.266]

Под стабильностью крекинг-бензина понимают степень склонности его к образованию растворимых или выпадающих в осадок смолоподобных продуктов окислительной и термической полимеризации. Эти продукты резко снин ают ценность моторного топлива, так как они засоряют клапаны, топливную и приемную систему мотора., в результате чего нарушается его работа. [c.564]

В этом способе окисляющее влияние воздуха ликвидировано, а также несколько снижено влияние термической полимеризации в результате более мягких условий выпаривания из-за применения водяного пара. Однако приходится признать, что применяемые в данном способе температуры достаточно высоки и безусловно приводят к явлениям термической полимеризации, в особенности при испытании тоилив, в составе которых имеются непредельные углеводороды. Нельзя также согласиться с применением алюминиевых стаканов ио причинам, онисанным выше. [c.672]

Особенностью термической полимеризации является использование инициирующих и ингибирующих свойств АСВ. Последние содержат полициклические алкилзамещенные п - сопряженные фрагменты с неспаренными электронами. Количество парамагнитных центров, содержащихся в нефтяных асфальтенах, по данным различных исследователей, достигает 10 -10 спин/г [2]. [c.108]

Так как нри нарофазном процессе образуется очень много (до 30% вес.) газообразных побочных продуктов, богатых олефинами, которые в прошлом не находили применения, был разработан процесс, нротекающ ий в смешанной фазе, под давлением, снособствующим тому, что олефины в большей части претерпевают термическую полимеризацию, превраш аясь в жидкие продукты. [c.38]

При термической полимеризации легче всех реагирует этилен, труднее нронен, а изобутен реагирует очень медленно. Совсем иначе реагируют они нрн каталитической полимеризации здесь легче всех реагирует пзобутен, а этилен (при наиболее благоприятных для изобутена условиях) практически не полимеризуется. [c.62]

Стирол, как ранее уже мпого раз указывалось, отиосительпо легко, полимеризуется под влиянием теплового воздействия [88]. Термическая полимеризация стирола (блокполимеризация) проводится следующим образом в мешалке ири 80" стпрол полимеризуется до образования сиропообразной жидкости, содержащей примерно 33% полимера. Дальнейшая полимеризация производится непрерывным стюсобом в условиях ступенчатого повышения температуры до 140—180 . Расплавленный стирол пропускается затем через тонкие щели высотой 1 мм и шириной 30 мм на охлаждаемые стальные вальцы, при этом он затвердевает, а затем размалывается в. порошок на мельничной установке. [c.239]

В термической полимеризации, когда скорости Л второго порядка по (М), обычно откладывают зависимость 1/п от (3)/(М), что дает прямую линию с наклоном к /кр отсекаемый отрезок в этом случае 1)аиеп 2к1к() кр, где Д = 2/с,(М) . [c.521]

Техническими комиссиями, проводившими обследование производства хлоропрена, отмечены отступления от требований действующих правил безопасности, а также технологические и проектные недоработки, затрудняющие устойчивую работу производства. Основные из них — это несовершенство технологии приготовления катализатора для получения винилацетилена и хлоропрена образование омегаполимеров в процессе выделения хлоропрена при не-.достаточной эффективности антиполимеризатора, что приводит к забивкам трубопроводов и технологического оборудования и сокращению сроков их пробега малая скорость термической полимеризации дивинилацетилена, поэтому в этинолизаторе накапливается большое количество ксилола, имеющего высокую температуру отсутствие средств механизации газоопасных работ по чистке аппаратов. [c.65]

Термическая полимеризация октена-1 и октена-2 в запаянных трубках нри 345—380° сопровождается частичной изомеризацией в разветвленные октены [53]. Октсн-1 нри 450° над окисью бериллия [c.105]

Чтобы показать различие между полимеризацией этилена в присутствии фосфвриой кислоты и в ее отсутствии [28 , в последнее время была проведена работа по термической полимеризации этилорха при 330°. Опыт проводился в тех жо стальных автоклавах и при условиях, аналогичных тем, которые применялись при каталитической полимеризации атилен< при 330° в присутствии фосфорной кислоты. Этилен при давлении 64 ат 3 раза загружался в автоклав, суммарная продолищтельность реакции составляла 29 час. [c.188]

Для уменьшения эффекта термической полимеризации изопрена во флегмовые линии колонн выделения изопрена в небольших количествах добавляют ингибитор — и-грег-бутилпирокатехин, его аналоги или некоторые алкиламиноароматические соединения. [c.706]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

При термической полимеризации требуемая температура процесса значительно выше (540—650° С), чем при каталитической (150—230° С па твердой фосфорной кислоте). Продукт содержит алканы, цикланы и ароматику (см. табл. 1-27). [c.58]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Как сообщают, пропилен димеризуется в 4-метил-1-пентен 1369] при комнатной температзфе при помощи 90—92% серной кислоты более сильная кислота дает более высококипящие комбинированные полимеры. При смешении с изобутиленом или с изоамиленом в присутствии серной кислоты пропилен сополи-меризуется с получением гептенов и октенов [370]. При помощи фосфорной кислоты при температурах ниже 300° С получаются правильные полимеры, а свыше этой температуры — комбинированные полимеры. С фтористым водородом при любых условиях получаются комбинированные полимеры [371]. Сложный полимер образуется также при термической полимеризации, которая имеет место при несколько более высокой температуре. Сравнение высокотемпературной термической полимеризации п 1олиыеризации, инищшрованной фосфорной кислотой, приведено в табл. И-17. Данные таблицы показывают, в каких размерах олефиновые полимеры превращаются в парафины, нафтены и ароматику. [c.110]

В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами (серной кислотой, хлоридом алюминия, хлоридом цинка, едким натром, известью, плумбитом натрия, гипохлоритом л т. д.), термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окислеиие кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессериваппи (очистка бокситами), а также в других процессах очистки бензина могут и1 иользоваться катализаторы, в связи с чем появились методг.1, которые иел1..1Я охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество. [c.72]

Реакционная смесь на выходе из реактора имеет температуру )60°С, Она отдает свое тепло вначале в теплообменниках 4 и 3 для подогрева этилбензола и затем в котле-утилпзаторе 2 для получения пара низкого давления (этот пар служит для испарения и разбавления этилбензола перед теплообменником 3). Затем парогазовую смесь охлаждают в системе холодильников 6 водой и рассолом, отделяют в сепараторе 7 коиденсат от газа, который постугает в линию топливного газа. После этого в сепараторе 8 конден- ат разделяют на водную и органическую фазы. Последнюю, содержащую непревращенный этнлбензол, стирол и побочные продукты (бензол, толуол), называют печным маслом. Оно поступает fia ректификацию, которую оформляют с учетом довольно значительной склонности стирола к термической полимеризации. Чтобы ге предотвратить, используют ингибиторы (гидрохинон и др.), снижают температуру перегонки за счет примеиеиия вакуума, сокращают время пребывания стнролсодержащих жидкостей в колоннах путем примеиеиия иасадок, специальных конструкций кубов и т.д. Ректификация затрудняется также близостью температуры кипения этилбензола (136 С) и стирола (145°С). [c.482]

Отмытый дивинил из верха колонны // подается на последовательно соединенные колонны 13 и 14, служащие для отделения целевого продукта от высококипящих примесей. Для предотвращения термической полимеризации дивинила верхние тарелки этих колонн вводят ингибитор — ДСА, га-отрет-бутилпи-рокатехин и Др. Погоном колонны 13 является дивинил-ректификат, направляемый на склад (см. табл. 11.2). Из куба колонны 14 выводится смесь углеводородов Сд—Со, среди которых преобладает пиперилен. [c.362]

Для предупреждения термической полимеризации изопрена во флегмовые линии колонн выделения изопрена в небольших количествах добавляется ингибитор -трет-бутилпирокатехин или его аналоги — некоторые алкиламнноаро-матические соединения. [c.373]

Р. Оболенцев и соавторы, поставившие своей задачей создание автоматического самопишущего прибора, в первой стадии работы проверяли возможности метода Юза и Вильчевского с тем, чтобы в дальнейшем перейти к основной задаче — созданию прибора-автомата. В качестве источника излучения авторы использовали изотоп Ге , полученный нейтронным облучением обыкновенного железа в виде окиси ГегО . Излучение Ге является настолько мягким, что оно в большой мере поглощается в слое самого препарата. Толщина слоя ГегОд, излучение которого в направлении, перпендикулярном к слою, вдвое ослаблено в результате такого самопоглощения, очень мала и составляет всего лишь 50 ц,. Поэтому авторы применяли источники, полученные нанесением на алюминиевый диск суспензии ГегОд в клее БФ-2 (разбавленном спиртом), при этом толщина слоя после высыхания не превышала 30—40 [А. После термической полимеризации БФ-2 слой препарата покрывали тонким ( 50 ц) защитным слоем чистого клея БФ-2, который также полимеризовался. Источник диаметром 20 лш имел активность 0,2—0,5 мкюри или менее 0,02—0,04 мг-экв радия. Такая малая активность источника обеспечивает достаточную безопасность работы с пим. [c.424]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.65 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.39 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.41 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.73 ]

Кинетика полимеризационных процессов (1978) -- [ c.303 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.242 ]

Химия искусственных смол (1951) -- [ c.280 , c.288 ]

Полистирол физико-химические основы получения и переработки (1975) -- [ c.47 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.210 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология