ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прямая кулонометрия при постоянной силе тока из "Методы аналитической химии Часть 1" Принцип метода. Когда подвергающееся электролизу вещество находится на электроде в твердом сос1оянии в виде металла, окиси металла или соли, то прямое кулонометрическое определение можно проводить при постоянной силе тока. [c.524] Примечание. Этот метод неприменим для определения веществ, находящихся в растворе. Действительно, рассмотрим окисление ионов Ре +. Отвечающие этому окислению кривые =/( ) показаны на рис. 338, По мере того как идет эта реакция, концентрация ионов железа (И) в растворе уменьшается и площадка диффузии их снижается Наступит момент, когда сила предельного диффузионного тока / , 2+ станет меньше наложенной силы тока I. С этого времени одновременно с окислением ионов Ре + будет происходить окисление других веществ (например, самого растворителя) с силой тока, равной/ —/ 2+ (см. [c.525] Характеристика метода. Метод применим для анализа металлических покрытий, окисных пленок и т. п. [c.525] Его всегда можно использовать, когда имеется возможность предварительного выделения определяемого вещества в той или иной форме на твердом электроде (кулонометрия с последующим растворением). [c.525] Метод ограничен, с одной стороны, остаточным током, с другой— тем, что последние следы вещества сходят с поверхности электрода неравномерно. [c.525] Силу тока можно фиксировать в пределах 1 % с помощью простой электрической схемы, описанной на стр. 539. Имеется возможность, применяя соответствующую аппаратуру, устанавливать силу тока автоматически с отклонениями, лежащими в пределах 0,1%. Продолжительность электролиза можно измерять с точностью до 0,1% с помощью электрического хронометра, включенного в цепь. Очень короткие промежутки времени могут быть измерены (с точностью до 57о) применением катодного осциллографа, вычерчивающего кривые Е = / (времени) (см. Аппаратура , стр. 536). [c.525] Кулонометрия (а также и кулонометрическое титрование) при постоянной силе тока дает возможность определять очень малые количества веществ с большой точностью. [c.525] Вернуться к основной статье