Прямая кулонометрия при постоянной силе тока

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока [c.273]

Принцип метода. В этом способе прямой кулонометрии используется в течение всего процесса анализа постоянная сила тока электролиза Метод имеет ограниченное применение, так как пригоден только для [c.196]

ПРЯМАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ ПРИ ПОСТОЯННОЙ СИЛЕ ТОКА ЭЛЕКТРОЛИЗА 197 [c.197]

В прямой кулонометрии при постоянной силе тока и в кулонометрическом титровании количество [c.521]

Кулонометрический анализ проводят в специальных ячейках, состоящих из нескольких камер, разделенных пористыми стеклянными или керамическими перегородками. В комплект ячейки входят рабочий, вспомогательный и индикаторный электроды. По технике выполнения различают гальваностатическую кулонометрию (при постоянной силе тока) и потенциостатическую кулонометрию ( при постоянном потенциале рабочего электрода). В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую и косвенную кулонометрию. [c.305]

Напряжение на электродах ячейки изменяется незначительно по сравнению с большим напряжением источника тока и не влияет на величину тока, которая сохраняется при электролизе постоянной. Прямая кулонометрия при постоянной силе тока применяется редко, так [c.175]

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока применяется сравнительно редко. Чаще применяют прямую кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода. Очень важно правильно выбрать потенциал электрода, чтобы исключить протекание конкурирующих реакций и обеспечить 100%-ный выход по току. Для этого изучают поляризационные кривые в предполагаемых условиях проведения электролиза. [c.360]

В кулонометрии электролиз проводится или при постоянном потенциале рабочего электрода, или при постоянной силе тока. Во всех случаях — проводится ли прямое кулонометрическое определение или кулонометрическое титрование, или определяется величина п, возникают следующие проблемы. [c.517]

ПРЯМАЯ КУЛОНОМЕТРИЯ ПРИ ПОСТОЯННОЙ СИЛЕ ТОКА [c.524]

По технике выполнения кулонометрический метод разделяют на кулонометрию при постоянном потенциале рабочего электрода (потенциометрическая, прямая кулонометрия) и кулонометрию при постоянной силе тока (гальваностатическая кулонометрия, кулонометрическое титрование). [c.284]

Для вычисления результатов анализа необходимо во всех методах кулонометрии измерить каким-либо способом количество электричества Q, затраченное на электрохимическое превращение определяемого вещества. В прямой кулонометрии при постоянном потенциале количество электричества можно определить интегрированием кривой зависимости силы тока от времени электролиза, как это было описано выше. Другой способ — измерение площади под кривой зависимости силы тока от времени планиметром или путем вырезывания этой площади и затем сравнения ее массы с массой кусочка диаграммы известной площади. [c.521]

Кулонометрические методы могут быть прямыми, если определяемое вещество электролитически осаждается на электроде (снимается с него) или же окисляется (восстанавливается) непосредственно на электроде, а затем удаляется с него в массу анализируемого раствора, и косвенными, если на рабочем электроде генерируется какой-либо промежуточный компонент, количественно реагирующий с определяемым веществом. В первом из указанных вариантов обычно контролируют потенциал рабочего (генераторного) электрода, во втором — силу тока, проходящего через электролитическую ячейку. По этой причине методы кулонометрического анализа разделяют на две большие группы кулонометрию при контролируемом потенциале и кулонометрию при постоянной силе [c.5]

Кулонометрия при постоянном потенциале. Метод основан па контроле за величиной потенциала рабочего электрода и на поддержании постоянного значения этого потенциала в продолжение всего электролиза. Сила тока постепенно уменьшается, так как концентрация определяемого вещества непрерывно падает. Экспериментальная зависимость силы тока от времени электролиза выражается экспоненциальной кривой, приведенной на рис. 56. Общее количество электричества, затраченное на полное окисление или восстановление определяемого иона, выражается площадью, ограниченной кривой сила тока — время и координатными осями. Удобнее пользоваться полулогарифмической зависимостью In t = / (t), которая выражается прямой линией (рис. 57). Величину Q можно вычислить по уравнению [c.230]

Прямая кулонометрия при постоянной силе тока электролиза (прямая амперостатическая кулонометрия) [c.196]

Принцип метода. В методе используется сохранение заданной силы тока электролиза э постоянной в течение всего процесса анализа и измерение продолжительности электролиза Тэ- Но так как в отличие от прямой амперостатической кулонометрии в данном случае метод применяется для определения растворенных веществ, в процессе электролиза невозможно одновременное сохранение и силы тока, и потенциала электрода постоянными. Поэтому, как было указано ранее, при работе с постоянной силой тока электролиза из-за изменения потенциала электрода неизбежны побочные электрохимические процессы и не обеспечивается 100%-ная эффективность тока для необходимой электродной реакции. Для предупреждения затраты электричества на побочные электрохимические реакции в испытуемый раствор вносят электроактивное вещество (вспомогательный реагент), которое с самого начала или после некоторого периода электролиза (в зависимости от условий) участвует в электрохимической реакции. При этом необходимо, чтобы продукт реакции (промежуточный реагент) был способен количественно химически взаимодействовать с определяемым веществом. [c.198]

Сущест[ ует два варианта прямой ку.чопометрии кулонометрия при постоянном потенциале и кулонометрия при постоянной силе тока. [c.513]

Электролиз в кулонометрической ячейке можно 1фоводшъ либо при постоянной силе тока (гальваностатическя кулонометрия), либо при постоянном потенциале (потенциостатическая кулонометрия). По методике выполнения кулонометрических определений различают прямую и кос-вен] кулонометрию, или кулонометрическое титрование. [c.151]

Кулонометрические методы могут быть прямыми — когда определяемое вещество электролитически осаждается на электроде (снимается с него) или же окисляется (восстанавливается) непосредственно па электроде и затем удаляется с него в массу анализируемого раствора. Они могут быть косвенными — когда на рабочем электроде генерируется какой-либо промежуточный компонент, количественно реагирующий с определяемым веществом. В первом из указанных вариантов обычно контролируют потенциал рабочего (генераторного) электрода, во втором — силу тока, проходящего через электролитическую ячейку. По этой причине методы кулонометрического анализа разделяют на две большие группы — кулонометрию при контролируемом потенциале и куло-нометрию при постоянной силе тока (кулонометрические титрования). Оба варианта, имеющие одну и ту же принципиальную основу, различаются по аппаратурному оформлению, технике определений и в некоторых случаях но достигаемой точности. В обзоре (главы II—IV) результатов работ по кулонометрическому методу анализа, опубликованных в зарубежной и отечественной литературе, все описанные методы группируются по указанным выше признакам. [c.4]

Различают прямую кулонометрию и кюсвенную, или кулонометрическое титрование. В пфвом случае определяемое вещество восстанавливается или окисляется на раболем электроде при постоянном потенциале или при постоянной силе тока, а во втором —на рабочем электроде восстанавливается или окисляется вспомогательное вещество, продукты которого реагируют с определяемым веществом. . [c.172]

Прямой кулонсметрический метод анализа может быть проведен при постоянном потенциале или при постоянной силе тока. На рис. 167, а приведена схема для кулонсметрического анализа при постоянном потенциале. Ток от аккумуляторной батареи 1 при помощи делителя напряжения 2 при определенном потенциале, контролируемом вольтметром, подается на кулоиометрическую ячейку 4. Количество электричества, прошедшего через кулонометрическую ячейку, определяется кулонометром 5, на схеме— весовым. В кулонометрической ячейке происходит процесс восстановления определяемого иона, например четырехвалентного олова до двухвалентного. Сила тока, протекающего в цепи, по мере уменьшения концентрации четырехвалентного олова падает и в момент полного восстановления четырехвалентного олова снижается практически до нуля. Это указывает на окончание процесса восстановления определяемого иона. Определив при помощи кулонометра количество электричества, израсходованного на восстановление, мсжно по формуле Фарадея рассчитать количество определяемого вещества, находившегося в кулонометрической ячейке. [c.320]

Наиболее распространен- ным и падежным способом обнаружения конечной точки электрохимической реакции с участием определяемого электроактивного вещества в прямой потенциостатической кулонометрии является установление момента достижения током электролиза силы фонового тока /ф. Для этого снимают иоляризациоппые кривые раствора при отсутствии определяемого деполяризатора и находят силу фонового тока 7ф. Затем проводят электролиз испытуемого раствора до достижения 7ф. Если сила тока электролиза I, пе снижается до силы фонового тока, а остается несколько выше, то электролиз продолжают и считают его завершенным, когда изменепие силы тока электролиза станет постоянным в единицу времени, то есть М, /Дг станет практически постоянной величиной. Однако ни в первом, ни во втором случае величина 7ф не имеет постоянного значения, наблюдается заметная флуктуация ее значений, и потому учитывают некоторое среднее значение. [c.127]

В методе косвенной гальваностатической кулонометрии электролиз проводят при постоянном значении силы тока, так же как и в методе прямой гальваностатической кулонометрии. Отличие заключается в том, что электролиз проводят при большой концентрации электроактивного вспомогательного реагента, то есть вспомогательный реагент выполняет роль электрохимического буфера, препятствуя сдвигу потенциала рабочего электрода в процессе электролиза. Поскольку концентрация вспомогательного реагента остается практически неизменной, выход по току титранта при правильно выбранньк условиях остается все время постоянным и близким к 100 %. [c.130]

Прямая кулонометрия основана на том что силу тока во время электролиза поддерживают постоянной и измеряют время, необходимое для завершения электролиза. Количество электричества вычисляют по формуле <3 =/Г. Для поддержания постоянства силы тока используются в основном амперо-статы или гальвапоетаты. При их отсутствии можно использовать источник постоянного тока с напряжением 100 200 В. Последовательное ячейкой включают сопротивление 10 000—25 000 Ом. [c.175]

Метод прямой кулонометрии пригоден для определения только электроактивных веществ, поскольку в его основе лежит непосредственное электропревращение вещества на электроде. Прямые кулонометрические измерения можно проводить, поддерживая постоянной либо силу тока, либо потенциал рабочего электрода. В первом случае необходимо иметь гальваностат, во втором — потенциостат [1]. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология