ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные реакции и реакции изотопного обмена из "Кинетические методы анализа Издание 2" Кинетические методы анализа, как было показано, дают возможность определять различные вещества при очень малых концентрациях точность определения достигает порядка нескольких процентов. Можно, однако, применить каталитические реакции для индикации точки эквивалентности, и тогда точность объемных методов анализа повысится до десятых долей процента. Естественно, что при этом нижний предел доступных определению концентраций станет несколько выше, но применяемые при каталиметрическом титровании концентрации все же будут меньше, чем при любом другом варианте объемного анализа. [c.67] По каталитической активности можно определять вещества при их концентрации порядка 10 —10 моль/л и, следовательно, можно титровать растворы концентрацией 10 —10- М с точностью порядка 1 %. [c.68] По оси ординат отложен тангенс угла наклона прямой/—Ig В в реакции восстановления церия (IV) мышьяком (III). Величина tg соответствует концентрации иодидатв насыщенном растворе Agi. [c.68] Точку эквивалентности находят либо графическим, либо расчетным путем. [c.69] Более прост в исполнении и более точен графический способ. Строят график в координатах объем прибавленного раствора — каталитическая активность (скорость реакции, тангенс угла наклона прямой время — свойство или время — логарифм свойства и т. д.). Точка пересечения экспериментальной прямой с горизонтальной линией, соответствующей величине С, совпадает с точкой эквивалентности (рис. 11). [c.69] В качестве примера на рис. 11 приведена зависимость каталитической активности иодида в реакции восстановления церия (IV) арсенит-ионом от объема прибавленного раствора нитрата серебра [тангенс угла наклона прямой время — логарифм оптической плотности раствора церия (IV) и арсенита]. Этот график получен при титровании очень разбавленного раствора АдМОз (4-10 М) разбавленным раствором К1 (7 10 М). [c.69] Более подробно этот пример рассмотрен в гл. VI (см. стр. 169). [c.69] Кинетические методы анализа отличаются, как правило, исключительно высокой чувствительностью и используются поэтому преимущественно при анализе ультрамикропримесей в веществах особой чистоты. Работа с такими веществами, как и вообще анализ на содержание ничтожно малых примесей, требует соблюдения особых мер предосторожности, так как при подготовке к анализу, при хранении и, конечно, в процессе выполнения анализа вещество может быть загрязнено посторонними примесями. [c.69] Загрязнения могут попасть также и в подготовленные пробы, рабочие растворы и реактивы при хранении и в первую очередь из воздуха и из посуды. [c.69] В 1 л обычного лабораторного воздуха содержится в среднем около 0,2 мкг пыли, поэтому из воздуха в анализируемую пробу, растворы и реактивы могут попасть кальций, кремний, железо, алюминий, натрий, магний и в несколько меньших количествах — калий, титан, медь, марганец и ванадий. [c.69] Из стеклянной посуды даже нейтральные водные растворы легко извлекают кальций, магний, натрий и алюминий, а кислоты, кроме этих элементов, извлекают железо, медь и некоторые другие. Посуда из плавленого кварца может загрязнить растворы соединениями железа, алюминия, кальция и магния. [c.69] Из полиэтиленовой посуды (полиэтилен низкого давления) в растворы могут попасть соединения многих металлов, применяющихся в качестве катализаторов при получении полиэтилена. Даже из платиновой посуды кислоты могут извлечь железо и никель. Значительное количество загрязнений может попасть в пробу при измельчении. Даже из агатовой ступки при истирании в пробу могут попасть заметные количества соединений алюминия, магния, кальция, железа, меди и никеля. [c.70] При растворении и разбавлении пробы, при изготовлении реактивов и ополаскивании посуды значительные количества загрязнений могут быть внесены с дистиллированной водой. Обычная дистиллированная вода совершенно непригодна для работы, так как в ней может содержаться до 1 мкг/мл магния, кальция, меди, алюминия, железа, свинца, цинка и никеля. Бидистиллят может содержать те же примеси, но в количествах порядка десятых долей нанограмма на миллилитр. Вода, очищенная пропусканием через иониты, содержит значительно меньшие количества неорганических примесей, но может быть загрязнена примесями органических веществ. Наличие органических примесей также соверщенно недопустимо, так как они могут искажать нормальное течение каталитических реакций, маскировать ряд определяемых элементов-катализаторов, а иногда выступать и в качестве активаторов. При кинетических методах анализа, по-видимому, лучше всего применять воду, очищенную сначала с помощью ионитов, а затем перегнанную в кварцевой посуде. В ряде случаев можно ограничиться двойной перегонкой воды. [c.70] Для защиты от загрязнений, попадающих из воздуха, рекомендуется пользоваться специальными боксами из органического стекла, внутри которых следует проводить большинство операций, связанных с подготовкой к анализу и его выполнением. Все растворы и реактивы желательно хранить в посуде с плексигласовыми колпаками. Склянки целесообразно покрывать специальными мешочками (футлярами) из органических пленок. Взвешивание проб и сухих реактивов необходимо проводить в закрытых бюксах. [c.70] При работе в таких помещениях необходимо строгое соблюдение санитарных норм и, в частности, пребывание в нем лиц только в специальной одежде (белые халаты и шапочки, обувь из органических синтетических материалов). [c.71] Для предотвращения попадания загрязнений из посуды лучше всего пользоваться посудой из фторопласта, полиэтилена или плавленого кварца. Не разрешается мыть посуду хромовой смесью, так как при этом сорбция хрома на поверхности стеклянной посуды может достигать 10 мкг1см и удаление его может представить большие трудности. Лучше всего мыть посуду смесью кислот (соляной и азотной) или соляной кислотой и затем смывать 7—8 раз дистиллированной водой. [c.71] Для измельчения проб желательно пользоваться ступками из органического стекла или корунда, вольфрама и карбидов бора. Еще лучше измельчать пробу между монокристаллами анализируемого вещества. [c.71] Для нагревания и выпаривания удобно пользоваться инфракрасными лампами и специальными кварцевыми горелками. [c.71] Здесь приведены, конечно, далеко не все возможные меры предосторожности при работе с веществами особой степени чи-стоты.-Во всех случаях необходимо тщательно учитывать специфику анализируемого объекта, специфику выбранного метода анализа и требования, предъявляемые к данному веществу. [c.71] Аналогичные рассуждения применимы также к смесям, содержащим три и большее число катализаторов. [c.73] Вернуться к основной статье