ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтезы и свойства олигосахаридов из "Химия и биохимия углеводов" Синтезы олигосахаридов. Здесь будут приведены лишь простейшие примеры синтеза дисахаридов. [c.24] Этим методом в 1879 г. русский ученый А. А. Колли впервые осуществил синтез дисахаридов. Позднее подобные синтезы произвели Мархлевский (1896), Фишер и Армстронг (1902). [c.25] При ЭТОМ обычно получаются дисахариды с 1,2-транс-гликозид-ными связями. Поэтому, как показано-в приведенной схеме, из а-ацетобромглюкозы получается дисахарид с р-гликозильной связью. С наилучшими выходами получаются дисахариды, в которых глико-зилирован первичный спиртовой гидроксил, например, как показано выше, 6-(Р-0-глюкозидо)-Ь-глюкоза. Очевидно, это обусловлено минимальными пространственными затруднениями. Наихудшие результаты имеют место при получении невосстанавливающих сахаров, вероятно, вследствие окисления свободного полуацетального гидроксила окисью или карбонатом серебра. [c.25] Снятие ацетильных и изопропилиденовых групп обычно призводят каталитическим восстановлением. Вообще метод получения олигосахаридов через изопропилиденовые производные дает гораздо более широкие возможности для получения различных гликозидных связей по сравнению с ранее описанными методами. [c.26] Ортоэфирный метод, подобно методу Кёнигса и Кнорра, приводит преимущественно к 1,2-транс-гликозидным связям. [c.27] Помимо нескольких приведенных примеров синтеза олигосахаридов, включающих синтез гликозидной связи, существует ряд методов, в которых исходными продуктами являются уже готовые олигосахариды без нарушения гликозидных связей в них производится модифицирование моносахаридных остатков, чаще всего —восстанавливающих. [c.27] Ряд сложных олигосахаридов был синтезирован в последние годы [22]. [c.27] Важнейшими реакциями олигосахаридов являются гидролиз гликозидной связи, реакции полуацетального гидроксила восстанавливающей концевой группы (у восстанавливающих олигосахаридов) и реакции-спиртовых групп всех моносахаридных остатков. Большое практическое значение имеют уже рассмотренные реакции окисления перйодатом и тетрацетатом свинца. [c.28] Спиртовые группы олигосахаридов дают производные, аналогичные таковым моносахаридов. Это простые эфиры (например, метильные), сложные эфиры (ацетильные, бензоильные и др.), ацетали и кетали и т. д. [c.28] Вернуться к основной статье