ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции передачи цепи из "Свойства привитых и блок сополимеров" Если в системе при взаимодействии полимера П с растущими цепями, содержащими звенья мономера М, происходит передача цепи на П (т. е. отрыв атома водорода или галогена от П), то на этих вновь образованных активных центрах может протекать полимеризация мономера. Продуктом реакции будет привитой сополимер. Этот метод синтеза был впервые предложен Флори [1] в 1937 г. и с тех пор применяется в различных вариантах в блоке, эмульсии, суспензии и в растворе. [c.16] Реакция передачи цепи характеризуется константой передачи цепи, которая представляет собой отношение константы скорости передачи цепи к константе скорости роста. Шульц с сотрудниками [2] первыми определили константы передачи цепи при образовании привитых сополимеров путем полимеризации мономеров в присутствии низкомолекулярных полимеров. Передача цепи через полимер становится интенсивней с повышением температуры [3, 4], поскольку энергия активации реакции передачи цепи больше энергии активации реакции роста [5]. Скорость передачи цепи зависит также от соотношения концентраций полимера и мономера, подвижности отрываемого атома и реакционной способности полимерного радикала [6, 7]. Другие важные факторы, определяющие эффективность реакции прививки, — это тип инициатора [8—11] и его концентрация, химическая природа полимера и мономера (их полярность и реакционная способность) и стерические затруднения. [c.16] Долгое время (до 1960 г.) не существовало точного представления о природе некоторых реакций прививки, и различие между реакцией передачи цепи и прививкой, инициированной полимерным радикалом, было не всегда ясным. С помощью реакций передачи цепи было получено большое количество привитых сополимеров, но механизмы реакций были выяснены лишь в некоторых случаях. Аллен [8, 9], например, обнаружил, что прививка метилметакрилата на натуральный каучук обусловлена не реакцией передачи цепи, как утверждалось ранее, а непосредственным воздействием инициатора на молекулу полимера. [c.17] Вернуться к основной статье