ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окислительно-восстановительные системы из "Свойства привитых и блок сополимеров" Мино и Кайзерман [122] обнаружили, что некоторые соли церия, такие как нитраты и сульфаты, образуют очень эффективные окислительно-восстановительные системы в присутствии органических восстановителей типа спиртов, тиолов, гли-колей, альдегидов и аминов. При окислении и восстановлении образуются ионы церия и активные свободные радикалы, способные инициировать полимеризацию виниловых мономеров. [c.24] Использовав в качестве окислительно-восстановительного инициатора аммониево-цериевую селитру, японские ученые Иде и другие тшательно исследовали влияние температуры полимеризации, природы инициатора, мономера и концентрации азотной кислоты. Они синтезировали и изучили привитые сополимеры винилацетата [127], метилметакрилата [128], метилакрилата, акрилонитрила [129] и стирола [130] на целлюлозе, а также привитые сополимеры метилметакрилата на поливиниловом спирте [131]. [c.24] Дэниэл и Мур [132] сообщили о модификации физических свойств бумаги посредством прививки акрилонитрила, инициированной ионами церия. Бумага с привитым акрилонитрилом обладает повышенной стойкостью к кислотам, более высокой прочностью как в сухом, так и во влажном виде, а также большей стабильностью размеров, повышенными жесткостью и стойкостью к истиранию. Подобные же сведения содержатся в работе Шваба и др. [133], которые изучали влияние прививки на бумагу акриламида, акрилонитрила и некоторых сложных акриловых и метакриловых эфиров. Корнелл [134] привил до 60% винилхлорида на отбеленную крафтцеллюлозу, использовав окислительно-восстановительную систему, содержащую ионы церия, но обнаружил, что процесс прививки сопровождается значительной гомополимеризацией. Крафтцеллюлоза с 20% привитого поливинилхлорида характеризуется улучшенными свойствами, в том числе высокими прочностью и влагостойкостью. [c.25] Бергхейм и другие [135] приводят обзор методов прививки мономеров на целлюлозу и описывают собственную работу по прививке акриловых мономеров на древесную целлюлозу с помощью цериевой окислительно-восстановительной системы. В литературе имеется много сведений относительно использования этой системы, особенно с целью прививки мономеров на целлюлозу [136—140]. [c.25] Известно применение и других инициирующих систем. В частности. Роговин с сотрудниками использовали в качестве окислителя пятивалентный ванадий для получения следующих соединений диальдегид целлюлозы-гар-поли(акрилонитрил), поли(акриламид-пр-2-метил-5-винилпиридин), поли (метакролеин-мр-акрилонитрил) (141], целлюлоза-гар-пол-Какрилонитрил), целлюлоза-пр-поли(2-метил-5-винилпири-дин), целлюлоза-пр-поли(акриловая и метакриловая кислоты) [142, 143], целлюлоза-пр-поли (метилметакрилат) [144] и цел-люлоза-пр-поли (диметилвинилэтинилкарбинол) [145]. [c.25] Кулькарни и другие [146] для приготовления привитых сополимеров целлюлозы и акрилонитрила использовали в качестве окислительно-восстановительной системы тиосульфат — персульфат калия. Было установлено, что следы меди ускоряют процесс полимеризации, обеспечивая больший выход привитого сополимера. [c.25] Для получения свободных радикалов на основной цепи целлюлозы также использовали окисление перйодатом натрия. Прививая подобным образом метилметакрилат и акрилонитрил, можно получить привитые сополимеры, относительно свободные от гомополимера [147]. [c.25] Вернуться к основной статье