Окислительно-восстановительные системы

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Инициаторами процесса полимеризации являются водорастворимые перекиси (персульфаты аммония и калия). Наиболее эффективны окислительно-восстановительные системы (персульфат калия — сульфит натрия, перекись водорода — соль двухвалентного железа и др.). Обычно концентрация инициатора поддерживается в пределах 0,1 — 1% от массы мономера. [c.16]

Окислительно-восстановительные электроды. Окислительно-восстановительный электрод состоит из инертного металла, погруженного в раствор, содержащий окисленную и восстановленную ( рму вещества. Различают простые и сложные окислительно-восстановительные системы. В простой окислительно-восстановительной системе электродная реакция состоит в изменении заряда ионов [c.280]

Очевидно, представить направление окислительно-восстановительной реакции можно, только зная количественную характеристику относительной силы окислительно-восстановительной системы . Такой характеристикой является величина окислительно-восстановительного потенциала. [c.344]

Инициаторами процесса полимеризации служат либо водорастворимые перекиси, в частности персульфат калия или аммония, либо окислительно-восстановительные системы гидроперекись+ [c.389]

Для проведения полимеризации в кислой среде пригодна окислительно-восстановительная система персульфат калия — бисульфит натрия, образующая свободные сульфатные ион-радикалы [c.137]

Процесс совместной полимеризации дивинила и нитрила акриловой кислоты начинает протекать при наличии свободных радикалов, в результате создания окислительно-восстановительной системы, для чего в процесс вв дятся окислитель—персульфат калия—и восстановитель—триэтаноламин в виде разбавленных растворов. [c.250]

Более точно стандартным называется тот потенциал, который данная окислительно-восстановиТельная система имеет при активности, равной единице всех компонентов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе на электроде. В этом случае 1п ([Ок]/[Вос]) = О и = 0. [c.345]

Учитывая, однако, что потенциал в растворе, содержащем две окислительно-восстановительные системы, удовлетворяет обоим уравнениям, для расчета можно пользоваться любым из них, смотря по тому, что удобнее. Пока оттитровано, еще не все железо (И), концентрации Ре + и для любого момента титрования вычислить очень легко. Концентрации оставщихся, не вошедших в реакцию МпОГ-ионов, вычислить гораздо труднее, так как приходится использовать константу равновесия данной окислительно-восстановительной реакции, которая должна быть известна, и учитывать концентрации РеЗ+, Ре и Мп2+ в каждый момент титрования. [c.360]

В производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации применяют две окислительно-восстановительные системы (см. гл. 6) необратимую (восстановитель — пирофосфатный комплекс Р +) и обратимую (восстановитель — [c.245]

Окислительно-восстановительные системы являются эффективным средством для интенсификации процесса полимеризации. Так, применяя систему гидроперекись фенилциклогексана — силикат железа — пирофосфатный комплекс железа, в присутствии в качестве эмульгаторов канифолевого мыла и лаурата калия, можно провести сополимеризацию бутадиена со стиролом в эмульсии за [c.140]

Осуществление полимеризации при низких температурах с необходимой скоростью стало возможным только после открытия инициирующей способности окислительно-восстановительных систем. Были созданы окислительно-восстановительные системы, в которых в качестве окислителей применяются преимущественно перекиси и гидроперекиси, а в качестве восстановителей — соединения металлов переменной валентности и различные неорганические и органические соединения. [c.135]

Для ТОГО чтобы В -приведенных схемах реакция протекала слева направо, необходимо, чтобы Bo i был более сильным восстановителем, чем образованная из Ок2 его сопряженная форма Bo j., и А] была бы более сильной кислотой, чем получаемая вследствие реакции кислота Аг, являющаяся сопряженной формой основания Вг. Согласно всему сказанному Oki/Bo i, Окг/Восг, Ai/Bi, А2/В2 являются соответственно окислительно-восстановительными и кислотно-основными системами. Отсюда в соответствии с приведенными ранее примерами следует говорить об окислительно-восстановительных системах, или парах Fe V Fe +, I2/ I-, u +/ u и т. д. [c.344]

Для более равномерного расходования двухвалентного железа в состав окислительно-восстановительной системы вместе с пирофосфатом калия вводится версен Ре-З, представляющий собою смесь ди- или тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной [c.250]

Свободные радикалы, возникающие в окислительно-восстановительных системах и при термическом распаде инициаторов, способны вызывать сложную цепную реакцию полимеризации, в результате которой образуется полимер с высокой молекулярной массой [13—17]. [c.140]

Впервые способ окислительно-восстановительного инициирования полимеризации в водных эмульсиях был открыт в 1940 г. Б. А. Долгоплоском [6]. Это открытие позволило в дальнейшем разработать во ВНИИСК эффективные окислительно-восстановительные системы, снизить температуру полимеризации с 50 до 5°С и существенно улучшить за счет этого качество бутадиен стирольных каучуков. С целью расширения сырьевой базы в качестве второго мономера, кроме стирола, в промышленности был применен а-метилстирол. [c.11]

Ниже описаны окислительно-восстановительные системы, на-, шедшие применение в производстве эмульсионных каучуков. [c.136]

На рис. 3 показано влияние содержания компонентов окислительно-восстановительной системы на скорость сополимеризации бутадиена со стиролом при 5°С [12]. Скорость сополимеризации определяется количеством сульфата железа (II), с увеличением содержания которого до 0,05 ч. (масс.) конверсия мономеров 60% может быть достигнута за 2 ч. Эквимолекулярное соотношение трилон Б — сульфат железа (II) является наиболее благоприятным для скорости полимеризации при содержании гидроперекиси около [c.250]

Если в реакционную массу вместе с олефинами вводить кислород, происходит окисление палладия, но реакция идет слишком медленно. Заслуга разработчиков процесса состояла главным образом в создании окислительно-восстановительной системы, в которой палладий быстро окисляется, т. е. непрерывно регенерируется в активной форме. Оказалось, что, если в раствор добавить соль двухвалентной меди, она окисляет палладий, переходя н одновалентную медь, легко окисляемую кислородом. Иными словами, соли меди служат переносчиками кислорода [c.447]

На окислительно-восстановительные реакции оказывают влияние катализаторы, которые сами являются окислительно-восстановительными системами. Реакции замещения, присоединения-отщепления и молекулярные перегруппировки чувствительны к катализу кислотами и основаниями. [c.19]

Для активации процесса к концу полимеризации добавляют небольшое количество водного раствора аммиака, участвующего в качестве компонента окислительно-восстановительной системы. [c.371]

Изучение зависимости скорости электролиза от состава окислительно-восстановительной системы методом поляризационных кривых [c.418]

В тех случаях, когда обмен совершается легко прн низких температурах, т. е. не требуется затрат энергии на разрыв прочных связей, процесс обмена идет через промежуточные вещества, легко реагирующие с водой. Например, то что обмен не идет в растворах солей сильных кислот и сравнительно легко идет в растворах солей тех слабых кислот, которые образуют обратимые окислительно-восстановительные системы, делает оправданным предположение о том, что обмен идет за счет установления гидролитических равновесий. Например, обмен в бихроматах и пироборатах можно объяснить возможностью следующих реакций [c.374]

В данной работе следует ознакомиться с компенсационным методом измерения э, д. с. окислительно-восстановительных элементов, определить потенциалы окислительно-восстановительной системы и изучить влияния добавок на окислительно-восстановительные потенциалы. [c.304]

Каждый окислительно-восстановительный электрод или полуэлемент состоит из инертного электрода (платина, уголь), опущенного в раствор окислительно-восстановительной системы. [c.305]

Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. К ним относится, в частности, хингидронный электрод, широко применяемый в настоящее время наряду с водородным электродом для измерения pH. Хингидрон представляет собой кристаллический продукт — соединение гидрохинона с хиноном. Гидрохинон — это двухатомный фенол СбН4(ОН2), а хинон — отвечающий ему дикетон СбИ. 02. Формулу хин-гидрона можно представить в виде СбН<02 СбН СОН),. Он слабо растворим в воде и в растворе частично распадается на хинон и гидрохинон. Если в раствор внести такое количество хингидрона, чтобы образовался насыщенный раствор, то в растворе создаются постоянные и эквивалентные концентрации хинона и гидрохинона. Последний, являясь слабой двухосновной кислотой, диссоциирует в некоторой степени по уравнению [c.440]

Гуминовые кислоты как окислительно-восстановительная система близки йо свойствам веществам, определяющим протекание процессов дыхания и фотосинтеза в растительной клетке. Они также проявляют ярко выраженную биологическую активность. Под биологической активностью понимают способность вещества усиливать процессы вегетации (роста) растений. [c.24]

В связи с разработкой технологии получения синтетических латексов из растворов отгонкой растворителя и мономера заслуживают внимания исследования по прививке в эмульсии это дает возможность удалить до модификации непрореагировавший мономер и применять окислительно-восстановительные системы. Прививка метакриловой кислоты в латексе сополимера бутадиена и стирола [46] наряду с улучшением свойств каучука повышает стабильность латекса. Ясно также, что прививка кислот к полиизопрену в растворе сделает полимер поверхностно-активным и облегчит создание эмульсий и латексов. [c.238]

Полимеризацию водного раствора акриламида проводят в окислительно-восстановительной системе в присутствии ускорителя триэтаноламина. Сначала добавляют 0,25 % триэтаноламина в 8-9 %-й раствор акриламида, а затем после перемешивания добавляют смесь инициаторов — 0,5 % персульфата калия и 0,14 % гидросульфита натрия. Температуру во время гюлимеризации поддерживают в пределах 28—30 °С. Полимеризация проходит за 24 ч. Выход полимера практически равен 100%. [c.60]

Окислительио-восстаповптельныппотенциалдля каждой такой системы определяется по уравнению (XIII, 18). Быстрое установление равновесного потенциала на платине в обратимой окислительно-восстановительной системе позволяет на основанин потенциометрической кривой определить нормальный окислительно-восстановительный потенциал такой системы. [c.320]

Окислительно-восстановительные системы приготовить из следующих растворов 0,1 М FeSOj и 0,1 /И Fea (804) в 0,1 п. серной кислоте или 0,1 и. растворы Fe I и Fe I,, в 0,1 н. H I. Затем составить смеси с различным соотношением окисленной и восстановленной форм ионов 9 1 8 2 7 3 6 4 5 5 4 6 3 7 2 8 1 9. Полученной смесью заполнить сосуд и произвести измерение потенциала против насыщенного каломельного электрода. Измерение э. д. с. производить до тех пор, пока величина ее не буде постоянной. После измерения отобрать из раствора две пробы по Q мл. В первой из проб штрова-нием 0,1 и. раствором перманганата определить содержание Fe Ионы Fe- определить во второй пробе иодометрическим титрованием. [c.308]

Окислительно-восстановительные электроды. Все электроды, которым соответствует потенциалопределяющие реакции с участием электронов, представляют собой окислительно-восстановительные системы. Однако принято в особую группу выделять электроды, в потенциалопределяющих реакциях которых не участвуют простые вещества — газы, металлы. Эти электроды называются окислительновосстановительными редокси-электроды). Они, как правило, состоят из инертного вещества с электронной проводимостью (например, платина), погруженного в раствор, содержащий вещества с различной степенью окисления Red и Ох. В общем виде схема электрода -и уравнение потенциалопределяющей реакции записываются так [c.483]

Подробный анализ стадии сополимеризации приведен в работе [61, из которой, в частности, следует, что для снижения температурных и концентрационшлх неоднородностей в материале гранулы сополимера и повышения качества продукта целесообразно применять в качестве инициаторов окислительно-восстановительные системы или использовать радиационное инициирование. В данном случае процесс сополимеризации проводился при температуре 60° С с применением в качестве инициатора азодинитрила изомасля-ной кислоты (режим О ) и окислительно-восстановительной системы (режим 1 ). [c.388]

Однако уже при 100° начинает происходить заметный распад бро.м-бензоилперекисных радикалов на /г-бромфенильные радикалы. При инициировании полимеризации окислительно-восстановительными системами (Керн) в цепь тоже входят остатки перекисей [c.939]

Присутствие в молекулах акрилатов довольно подвижного )тома водорода п а-положении способствует образованию развет-в.пенных макромолекул в процессе полимеризации. Степень разветвленности возрастает с увеличением температуры процесса. Чтобы предотвратить образование разветвленных макромолекул п облегчить регулирование температуры, полимеризацию акрилатов обычно прородят эмульсионным методом с участием окислительно-восстановительной системы инициирования. Метакрилаты в значительно меньшей степени образуют макромолекулы разветвленной структуры. [c.343]

Второй механизм очень похож на механизм, предложенный Щибрей, Морозовым и Темкиным [64], для объяснения своей реакционной кинетики (см. кинетическое уравнение II в табл. 22). Параллельный результат может быть получен согласно первому механизму, если предположить, что стадия (12а) лимитирует реакцию. Уравнение Кэмпбелла—Миткалфа (табл. 22), выведенное после тщательного изучения данных, полученных на промышленных и полупромышленных установках, предполагает, что на катализаторе идет реакция первого порядка. Она включает стадию, являющуюся следствием абсорбции СО и Н2О (но не окислительно-восстановительной системы) согласно первому механизму. Соответствующее условие для того, чтобы это произошло, создается, когда реакция (12в) является лимитирующей стадией, и тогда может быть показано, что [c.141]

Примером сложной окислительно-восстановительной. системы может служить система из ионов ЛАпОГ и Мп +. Схема этого электрода имеет вид [c.280]

Общей чертой всех хинонных методов сероочистки (серо-цианоочистки) является размещение сероцианоочистки в голове технологического процесса - до улавливания аммиака и использование в качестве абсорбента аммиачной воды (10—15 г аммиака на 1 дм ), содержащей 0,2-0,3 г катализатора на 1 дм раствора. В качестве катализаторов используют различные окислительно-восстановительные системы, используемые как переносчики электронов при окислении в элементную серу. Используемые на предприятиях Великобритании и Японии (преимущественно), а также упоминаемые в литературе хинонные методы очистки носят разнообразные фирменные наименования и отличаются в принципе только [c.174]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.146 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.223 , c.229 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.33 , c.34 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.38 ]

Протон в химии (1977) -- [ c.57 ]

Физическая биохимия (1949) -- [ c.163 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.242 , c.243 , c.280 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.63 , c.66 , c.224 , c.225 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (1974) -- [ c.400 , c.401 ]

Полиэфирные покрытия структура и свойства (1987) -- [ c.105 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.447 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.120 , c.125 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология