ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Прививка с предварительным облучением на воздухе из "Свойства привитых и блок сополимеров" По этому методу полимерные вещества облучают на воздухе или в среде кислорода с целью образования перекисных групп. Эти перекисные группы достаточно устойчивы, и полимер может сохраняться на холоде, не теряя активности. Если в дальнейшем полимер нагревают в присутствии жидкого мономера или его паров до 150° С в отсутствие воздуха, перекисные группы разлагаются, образуя свободные радикалы, способные инициировать привитую полимеризацию. Этот метод был тщательно разработан Шапиро [46, 47, 50]. [c.59] Если допустить, что пероксидирование происходит только согласно уравнениям (3) — (6), то следует ожидать, что интенсивность предварительного облучения не влияет значительным образом на выход перекисей. Однако интенсивность облучения приобретает большое значение, когда скорость диффузии кислорода в полимере отстает от скорости образования полимерных радикалов. В таком случае в полимере преобладают реакции сшивания и деструкции, однако их можно подавить, увеличив давление кислорода во время облучения. Концентрация полимерных перекисей возрастает с увеличением дозы облучения. Было доказано, что при низких дозах концентрация перекисей растет линейно, а при очень высоких дозах преобладает радиолиз перекисных групп и наблюдается снижение общей скорости пероксидирования [41], Концентрация перекисей в основной цепи полимера определяет количество привитых участков, в то время как их длина регулируется температурой прививки и концентрацией мономера. [c.60] Метод предварительного облучения, будучи несколько менее эффективным, чем метод прямой прививки, имеет важное преимущество в том отношении, что при его реализации отсутствует непосредственное облучение мономера. Облучение полимера на воздухе является простым и удобным способом, но в дальнейшем для образования свободных радикалов требуется нагревание до 150° С. Поэтому этот метод применим только для достаточно термостойких полимеров. [c.61] Вернуться к основной статье